正文內(nèi)容

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)-預(yù)覽頁

2026-04-14 02:13 上一頁面

下一頁面

　

【正文】異構(gòu)體用 Z, E表示。確定順反的原則是：二個基團在平面的同一側(cè)為順，在平面的二側(cè)為反。手性碳原子常用 *標注。 n指繞軸一周，有 n個形象與原形象相同。凡通過實驗證明其構(gòu)型與 D相同的化合物，都叫 D型，在命名時標以“ D”。 ? 旋光方向以“ +”(右旋 )、“ ”(左旋 )表示。 m e s oC O O HO HHC O O HH O HC O O HO HHC O O HO HH? 旋光純、外消旋體和內(nèi)消旋體性質(zhì)的比較偏振光 ( planepolarized light ) —— 普通光在通過尼克爾棱鏡后形成的只在一個方向傳播的平面光 1. 偏振光、光學(xué)活性及旋光度旋光儀 (polarimeter) —— 物質(zhì)能使偏振光發(fā)生偏轉(zhuǎn)的性質(zhì)。 1. 手性分子的來源 ? 自然界 : 糖類、氨基酸、生物堿、萜類、甾體化合物 ? 外消旋體的拆分 ? 不對稱有機合成反應(yīng) H 2 N C O O HN H 2OH 2 N C O O HN H 2ON NOO OP h n B uH 3 C HNNOOOP hn B uC H 3H(S)天冬酰胺苦味 (R)天冬酰胺甜味麻醉劑致痙攣巴比吐酸衍生物 H OH O C O O HN H 2 H OH O C O O HN H 2NOON HOONOOH NOO(R)型 ,有效，不致畸形 (S)型，致畸形 Thalidomide(反應(yīng)停 ) —— 鎮(zhèn)靜和止吐藥物 ()LDOPA 治療帕金森氏病 (+)DDOPA 在體內(nèi)集聚，不能被代謝 ? 外消旋體的拆分（ Resolution）巴斯德， L. Louis Pasteur (1822～ 1895) C O O N aO HHC O O N H 4H O HC O O N aH O HC O O N H 4O HH1848年，巴斯德借助放大鏡拆分外消旋的酒石酸鈉銨 ? 儀器拆分（ GC, HPLC… ） HPLC用手性柱 GC用手性柱 ? 化學(xué)法拆分 ( ? ) A( + ) B *( + ) A ( + ) B *( ) A ( + ) B *一對非對映體拆分( + ) A ( + ) B *( ) A ( + ) B *去除 ( + ) B *去除 ( + ) B *( + ) A( ) A常用拆分試劑天然手性生物堿： ()馬錢子堿、 ()奎寧、 ()番木鱉堿、 (+) 辛可寧手性酸：酒石酸、樟腦磺酸例 : 外消旋 a苯乙胺的化學(xué)拆分接下頁在甲醇中溶解性差 HC H3P hN H2 HC H3P hH2N+C O O HO HHC O O HH O H( R , R ) ( + ) 酒石酸+HC H2P hN H3C O OO HHC O O HH O H+ HC H3P hH3NC O OO HHC O O HH O H非對映體（鹽）甲醇冷卻加熱外消旋體接上頁抽濾晶體HC H3P hN H3C O OO HHC O O HH O HN a O HHC H3P hN H2( S ) ( ) 苯乙胺濾液濃縮HC H3P hH3NC O OO HHC O O HH O H得晶體N a O H( R ) ( + ) 苯乙胺HC H3P hH2N分離? 酶解法拆分（利用酶的選擇性反應(yīng)進行拆分）例 : DL丙氨酸的酶解拆分 H2NC O O HC H3HN H2C O O HC H3HL 丙氨酸 D 丙氨酸( ? ) 丙氨酸A c2OA c H NC O O HC H3H N H A cC O O HC H3H++外消旋體酰基轉(zhuǎn) 移酶（取自豬腎）H2NC O O HC H3H +L 丙氨酸 D 乙酰丙氨酸溶于乙醇不溶于乙醇N H A cC O O HC H3H選擇性去乙酰基 ? 不對稱合成 (Asymmetric Synthsis) —— 選擇性地生成立體異構(gòu)體 ? 選擇性地生成非對映異構(gòu)體例 1： OM eO HM eM eH H( 1 ) M e M g I主要H O M eM eH+次要兩者為非對映異構(gòu) 體( 2 ) H 2 O手性底物控制選擇性衡量標準：非對映體過量 , ％ . ( diastereomeric excess) % d . e . = 異構(gòu) 體 A % 異構(gòu) 體 B % =[ A ] [ B ][ A ] + [ B ]+ 1 0 0 %例 2： OH2N O M eHH2N O M eHN O M eH1 .2 . M e IN O M eHM eHOM eH+H2OH+主要產(chǎn) 物堿回收 , 可重復(fù) 使用手性助劑P h P hP hP h手性底物 ? 選擇性地生成對映異構(gòu)體例 1：手性試劑控制選擇性 M eM eHO HHB H 2 M eHH OH+( S , S )主要產(chǎn) 物手性試劑1 .2 . H 2 O 2 , N a O He . e . = 7 2 %( R , R )衡量標準：對映體過量，％ . (enantiomeric excess) % e . e . = R % S % = [ R ] [ S ][ R ] + [ S ] + 1 0 0 %前手性分子 (prochiral) P h N H C O C H3C O2HH2, [ R h ]R , R D I P A M P P hN H C O C H3C O2HH不對稱催化氫化e . e . = 9 6 %R , R D I P A M PP PO C H3H3C O手性雙膦配體例 2：前手性分子手性試劑 (催化劑 )控制選擇性開辟了從非手性物質(zhì)人工合成手性化和物的新途徑！ The Nobel Prize in Chemistry 2022

點擊復(fù)制文檔內(nèi)容

醫(yī)療健康相關(guān)推薦

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)-預(yù)覽頁

[理學(xué)]4第四章解離平衡-資料下載頁

[理學(xué)]電子測量課件第四章-資料下載頁

[理學(xué)]第四章營業(yè)稅-資料下載頁

[理學(xué)]模電課件第四章-資料下載頁

[理學(xué)]熱力學(xué)第四章-資料下載頁

[理學(xué)]第四章振動學(xué)基礎(chǔ)-資料下載頁

[理學(xué)]經(jīng)典控制理論——第四章-資料下載頁

[理學(xué)]4第四章數(shù)字特征-資料下載頁

[理學(xué)]靜力學(xué)第四章-資料下載頁

[理學(xué)]信號與系統(tǒng)_第四章-資料下載頁

[理學(xué)]第四章線性表-資料下載頁

[理學(xué)]第四章購買行為研究-資料下載頁

[理學(xué)]第四章棧和隊列-資料下載頁

[理學(xué)]固體電子導(dǎo)論第四章-資料下載頁

[理學(xué)]4第四章車速調(diào)查-資料下載頁

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)(更新版)

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)(專業(yè)版)

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)(留存版)

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)-文庫吧

[理學(xué)]第四章 對映異構(gòu)-預(yù)覽頁

[理學(xué)]4第四章解離平衡-資料下載頁

[理學(xué)]電子測量課件第四章-資料下載頁

[理學(xué)]第四章營業(yè)稅-資料下載頁

[理學(xué)]模電課件第四章-資料下載頁

[理學(xué)]熱力學(xué)第四章-資料下載頁

[理學(xué)]第四章振動學(xué)基礎(chǔ)-資料下載頁

[理學(xué)]經(jīng)典控制理論——第四章-資料下載頁

[理學(xué)]4第四章數(shù)字特征-資料下載頁

[理學(xué)]靜力學(xué)第四章-資料下載頁

[理學(xué)]信號與系統(tǒng)_第四章-資料下載頁

[理學(xué)]第四章線性表-資料下載頁

[理學(xué)]第四章購買行為研究-資料下載頁

[理學(xué)]第四章棧和隊列-資料下載頁

[理學(xué)]固體電子導(dǎo)論第四章-資料下載頁

[理學(xué)]4第四章車速調(diào)查-資料下載頁

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)(更新版)

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)(專業(yè)版)

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)(留存版)

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)-文庫吧

[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)-預(yù)覽頁