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有機過渡金屬化合物-預覽頁

2026-05-22 12:08 上一頁面

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【正文】 Ziegler (18981973) amp。此外過渡金屬與烷基和芳基鍵合也是 σ 共價型化合物 π共價型化合物 :即非經典鍵的化合物，主要是過渡金屬元素不飽和基團（烯，炔，芳烴等）與金屬原子的結合是通過 π電子和金屬軌道相互作用的分子，如下圖。這類配合物無論是在理論研究還是實際應用上，在近代無機化學中都占有特殊重要的地位。但是由于金屬 Co與金屬 Ni同 CO的作用條件不同 (Co和 Fe必須在高壓下才能與 CO化合， Ni在常溫常壓就可作用 )，從而利用上述反應就可分離 Ni和 Co，以制取高純度的 Ni。大多溶于有機溶劑，在空氣中容易氧化，但氧化速率各不相同。 3 類似羰基的有機過渡金屬化合物與 CO等電子體： ? N C≡CH－、 CN－、 NO+等 ? 既作為 ?給予體又作為 ?接受體 , ? 成鍵方式與 CO相似分子氮配合物亞硝酰基配合物 ?1965年 . Allen and 水溶液中 2RuCl3 +7N2H4 +2H－ 2[Ru(NH3)5N2]2+ +6Cl－ ?1967年用氮氣與金屬直接合成 [Ru(NH3)5Cl]2+ [Ru(NH3)5(H2O)]2+ [Ru(NH3)5(H2O)]2+ + N2 [Ru(NH3)5(N2)]2++ H2O 分子氮配合物形成分子氮配合物的元素 Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Hf Ta W Re Os Ir Pt Au 金屬一般處于低氧化態 (個別例外 )，配體除 N2外，還可能是其他給電子體，如膦、胺、氫、鹵素、水、 CO以及某些烷烴、芳烴、雜環化合物等。 ? 離解能： kJ/mol 第一離解能： kJ/mol CO和 N2分子軌道的比較分子氮配合物的結構類型及 M－ N2鍵本質端基配位：金屬原子只與一個氮原子鍵合，較常見。而 Cr(CO)3(NO)2的兩個 NO在軸向，具有 D3h對稱性 Mn(CO)4NO Mn 7 4CO 8 NO 3 18 Cr(CO)3(NO)2 Cr 6 3CO 6 2NO 6 18 亞硝酰基配合物 18電子規則 NO與金屬形成反饋鍵 ? ??*反鍵上已有 1個電子，金屬只向該反鍵提供 3個 d?電子。。直線型鍵與彎曲型鍵的關系：取決于體系的電子數目。 Co 7 NO 3 4As 8 18 [Co(二胂 )2(NO)(NCS)]+ Co 7 NO 1 4As 8 NCS 2 18 [Co(二胂 )2NO]2+ 167。乙炔與取代乙炔也與 Pt有類似結構。夾心型配合物中配體是平面性的芳性環多烯，根據休克爾規則，當環多烯 CnHn具有 4x＋ 2個 ?電子時才具有芳香性，x=1,2,3… 時 4x＋ 2分別是 6,10,14… 這既是 ?電子數，又是中性CnHn分子 C環的大小。當時是為了制備富瓦烯 ( )，預期的方法是以 FeCl3氧化環戊二烯格氏試劑的方法 : 但是預期的產物沒有得到 ,卻得到了一個橙色的穩定的新配合物(C5H5)2Fe，稱為二茂鐵。酰化反應：茂環上的 H 可以被酰基取代 Fe(C5H5)2＋ CH2O＋ HNMe2 (C5H5)Fe(C5H4CH2NMe2)＋ H2O 金屬化反應：丁基鋰的反應， Cp環上的 H被 Li 取代 FeL i B u + FeL i+ C 4 H 10縮合反應：同甲醛和有機胺縮合 X射線測定表明在二茂 Fe中， Fe原子對稱地夾在兩個茂環平面之間，二環之間的距離為 332pm，所有的 C－ C鍵長都為 ,F e－ C鍵長,由此可得 , ∠ CFeCmax＝ 67186。在苯夾心配合物中以二苯鉻最穩定。環辛四烯鈾環辛四烯 (C8H8,COT)也能和過渡元素、鑭系元素和錒系元素，生成類似于 Cp2Fe式的夾心型的化合物。環辛四烯 (C8H8,COT) 167。

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