聚氨酯化學(xué)與工藝ppt課件-免費(fèi)閱讀

　　

【正文】 硬泡制品閉孔率較大，多用氟烴類作發(fā)泡劑。目前使用最為普遍的是 硅烷類聚合物。 N C H2C H3C H3O HC H2C H2NNC H3C H3C H3C H32 , 4 , 6 三 （ 二 甲 胺 亞 甲 基 ） 苯 酚H2CNC H2NC H2NC H2NC H3C H333C H2NC H3C H33NH3CH3CC H2N , N 39。 （二）高回彈模塑泡沫體 高回彈模塑泡沫制品具有在模具中 冷熟化成型和高回彈性能特點(diǎn) ，要求其原料必須具有較高的反應(yīng)活性，混合漿料在模腔中具有良好的流動性，即發(fā)泡乳白時(shí)間要長，熟化凝膠時(shí)間要短。會使氮原子上的電子云密度增加，堿性提高，催化活性增加；而當(dāng)連接吸電子取代基團(tuán)時(shí)，則正好相反。 醇 胺 類N C H2C H2O HC H2C H2O HC H2C H2O HH NC H2C H2O HC H2C H2O HT G A ：D G A ：C H2C H C H3O HNC H2C H C H3O HC H2C H C H3O HT I P A :返回主頁 第四節(jié) 催化劑 （ catalyzer） 催化劑的作用 在聚氨酯蓬勃發(fā)展的過程中，催化劑的作用功不可沒。它產(chǎn)生是由美國 DuPont公司開發(fā)的，商品取名為莫卡（ MOCA）。 在眾多品種的二元醇類擴(kuò)鏈劑中，使用最多的是 1， 4－丁二醇 (1， 4dihydroxybutane)。 隨著聚氨酯工業(yè)的高速發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域、產(chǎn)品形式的不斷擴(kuò)張，擴(kuò)鏈劑的新品種也在迅速增加，但實(shí)際大量使用的仍然是二醇或二胺類低分子化合物。 H O ( C H 2 C H C H C H 2 ) a C H C H 2C NO H( ) b n蓖麻油 (caster oil） 來自蓖麻種子，含量 35％～ 37％， 蓖麻油是脂肪酸的甘油酯，含有 90％的蓖麻油酸（ 9－烯基－ 12－羥基十八酸）， 其它 10％是不含羥基的油酸和亞油酸。 2）接枝型聚醚多元醇 該類聚合物多元醇穩(wěn)定性好，分子量容易控制，分散體的固含量高，主要用于制備聚氨酯硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫塑料，也可用于聚氨酯橡膠、涂料等其他制品。 250 酸值， (mgKOH/g) PH值 ~ ~ ~ ~ 粘度，（ 25℃ ） /mPa O H2 n二）聚醚多元醇 1普通 聚醚多元醇 1） 結(jié)構(gòu) 特點(diǎn) 聚醚多元醇 (ployether ployol )是在分子主鏈結(jié)構(gòu)上含有 醚鍵 (－ O－）、端基帶有（－ OH） 的醇類聚合物或齊聚物，由它制備的聚氨酯材料低溫柔順性好，耐水性能優(yōu)良，手感好，加工性能優(yōu)良，目前聚氨酯所用的活潑氫化合物大多數(shù)是聚醚多元醇。 10 135177。K) 2072 色度（ APHA，最大） 3 傳熱系數(shù)， W/(m 酸值 /(mgKOH/g) 177。 （產(chǎn)品舉例） 2）主要原料、制 備 方法及主要技 術(shù) 指 標(biāo) ①主要原料 二元羧酸 ：己二酸（ AA) 二元 醇 ：乙二醇（ EG)、丙二醇（ PG）、 二乙二醇（ DEG)、 1,4－丁二醇 （ 1,4BD)等 其它醇類 ：甘油、三羥甲基丙烷（ TMP)、 季戊四醇等 ② 制備方法 A、真空熔融法 B、載氣熔融法 C、共沸蒸餾法 ③主要控制指標(biāo) A、羥值： 1克聚合物多元醇所含的羥基（－ OH）量相當(dāng)于 KOH的毫克數(shù)，單位 mgKOH/g。其結(jié)構(gòu)式如下： C H 2 N C OC H 2 N C O⑦ .萘 1,5二異氰酸酯 (1， 5naphalene diisocyanate NDI) 用于制造高彈性和高硬度的聚氨酯彈件體主要用于特殊要求的 CPU制件。 ②碳化二亞胺 (carbodiimide)和脲酮亞胺 (uretonimine)型改性液化 MDI ③摻合型液化 MDI（ 產(chǎn)品舉例 ） 產(chǎn)品名稱 － NCO含量/% 粘度 (25 ℃ )/mPa*s 典型用途 Coronate1040 ~ 400~600 RIM，冷熟化，自結(jié)皮泡沫 Coronate1041 ~ 120~140 RIM保險(xiǎn)杠制品 Coronate1043 ~ 140~180 RIM，冷熟化，自結(jié)皮泡沫 Coronate1046 ~ 500~1600 高硬度 RIM保險(xiǎn)杠制品 Coronate1050 ~ 400~800 RIM，冷熟化，自結(jié)皮泡沫 MillionateMRP ~ 250~500 阻燃型硬質(zhì)泡沫塑料 日本聚氨酯工業(yè)（株）液化 MDI產(chǎn)品規(guī)格 碳化二亞胺、脲酮亞胺改性液化 MDI典型規(guī)格 產(chǎn)品名稱 外觀 (25℃ ） － NCO含量/% 粘度 (25 ℃ )/mPa*s 典型用途 日本聚氨酯工業(yè)株式會社 Millionate MTL 棕黃色液體 ~ ＜ 100 噴涂成型，增強(qiáng)反應(yīng)噴涂成型 Millionate MTLC 淺黃色液體 ~ ＜ 80 工業(yè)結(jié)構(gòu)泡沫體 Coronate 淺黃色液體 ~ ＜ 200 彈性體 煙臺萬華聚氨酯股分有限公司 MDI－ 100LL 淺黃色液體 ~ ≤60 微孔 PU彈性體，自結(jié)皮軟泡 MDI－ 100HL 淺黃色液體 ~ ≤60 微孔 PU彈性體，自結(jié)皮軟泡 1998年我國異氰酸酯生產(chǎn)能力， 10kt/a 生產(chǎn)廠 生產(chǎn)能力 備注 MDI 煙臺萬華集團(tuán) 常州合成化工廠 重慶長風(fēng)化工廠 大連染料廠 上海中聯(lián)化工廠 合計(jì)生產(chǎn)能力 25kt/a 上海華誼集團(tuán)公司 由 BASF、 Hunstman、 ICI、 NPU及國內(nèi) 5家合資，2022年投產(chǎn) 遼寧慶陽化學(xué)公司 在建 淮陰電化廠 擬建 九江石油化工廠 擬建 TDI 銀光化學(xué)工業(yè)公司 1990年已投產(chǎn) 太原化學(xué)工業(yè)公司 上海吳淞化工廠 河北滄州化工廠 上海華誼集團(tuán)公司 2022年投產(chǎn) 5）其它異氰酸酯 ① .六亞甲基二異氰酸酯 （ 1， 6hexamethylene diisocyanate ,HDI OCN－ (CH2)6－ NCO 屬于 不變黃脂肪族二異氰酸酯 ，其特點(diǎn)為是制成的聚氨酯光穩(wěn)定性好。 分子量： 250 當(dāng)量： 125 官能度： f=2 Bayer公司 MDI指標(biāo) 3）多苯基甲烷多異氰酸酯（ PAPI） C H 2nC H 2N C ON C O N C O( 式 中 ， n = 0 , 1 , 2 , 3 . . . ) 多苯基甲烷多異氰酸酯 (polyphenylmethane polyisocyanate ,PAPI)是褐色透明狀液體，實(shí)際上它是含有不同官能度的多異氰酸酯混合物。 2） %的混合體，它主要用于聚氨酯泡沫塑料以及其他聚氨酯產(chǎn)品的生產(chǎn)，是產(chǎn)量最高、用量最大的甲苯二異氰酸酯。 2 65177。 第二章 基本原料 聚氨酯樹脂主要的原料是含異氰酸酯基（ NCO）的多異氰酸酯 (isocyanate)和含活潑氫的聚醚(ployether ployol )與聚酯多元醇 (polyester ployol)。 （ 2）異氰酸酯結(jié)構(gòu) M D I H D I N D I P P D I I P D I X D I 等T D IP A P I二 異 氰 酸 酯 ：多 異 氰 酸 酯 ：異 氰 酸 酯二、 異氰酸酯的分類 (Bayer公司產(chǎn)品示例 ） 異 氰 酸 酯脂 肪 族芳 香 族脂 環(huán) 族H D IT D I M D I P A P I P P D I 等H D I H T D I H M D I 等（ 1）異氰酸酯基團(tuán)數(shù)量 （ 3）通用型有機(jī)異氰酸酯（ TDI， MDI） （ 4）是否黃變 非黃變型異氰酸酯 （ XDI， TMXDI） （ HDI， TMHDI， HTDI） 黃變型異氰酸酯 芳香族異氰酸酯 (TDI、 MDI、 PAPI) 三、重要的異氰酸酯 N C OO C N N C OC H3N C OC H 32 , 4 T D I 2 , 6 T D I1）甲苯二異氰酸酯 (toluene diisocyanate, TDI ) 甲苯二異氰酸酯是最早在聚氨酯材料中使用的異氰酸酯。 2） %的混合體，它主要用于生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。 M D IN C OC H 2 N C O2 , 4 M D I2） 二苯基甲烷 4,4’二異氰酸酯（ MDI） 二苯基甲烷－ 4， 4’－二異氰酸酯（ 4， 4diphenylmethane diisocyanate ,MDI） 是繼 TDI以后發(fā)展起來、極其重要的有機(jī)異氰酸酯。s 特點(diǎn)及典型應(yīng)用 日本聚氨酯工業(yè)株式會社 Millionate MR100 Millionate MR200 Millionate MR300 Millionate MR400 褐色液體 褐色液體 褐色液體 褐色液體 ~ ~ ~ ~ 100~250 100~250 129~300 400~700 反應(yīng)性較高，噴涂成型，合成木材 典型反應(yīng)活性，一般硬泡、半硬泡 典型反應(yīng)活性，一般硬泡、半硬泡 高官能度，特殊硬泡 Bayer AG Desmodur 44V10 Desmodur 44V20 Desmodur 44V40 ~ ~ ~ 110~150 160~240 350~450 硬質(zhì)泡沫 硬泡及彈性體 硬泡及彈性體 BASF Wyando