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烴類選擇性氧化過程(存儲版)

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【正文】 2242C2 4 0/ C a r r i e rC u C l????? ??????????乙烯氧氯化制二氯乙烷甲烷氧氯化制氯甲烷二氯乙烷氧氯化制三氯乙烯、四氯乙烯已工業(yè)化 )387( OH14ClC4H C lC4O7Cl6ClHC8 24232222242 C4 2 0 rK C l / C a r r i eC u C l ?????? ??重要的非均相氧化反應化學工藝學 ? 氧化還原機理，又稱晶格氧作用機理 ? 化學吸附氧化機理 ? 混合反應機理非均相催化氧化反應機理化學工藝學 ? 活性組分主要有可變價的過渡金屬鉬、鉍、釩、鈦、鈷、銻等的氧化物，處于氧化態(tài)和還原態(tài)的金屬離子須保持一定比例。一般工業(yè)上采用的壓力在反應壓力的影響化學工藝學 ?乙烯與氧的配比必須在爆炸限以外 ?乙烯與氧的濃度過低，則生產能力小乙烯與氧的濃度過高，則放熱量太大原料配比的影響化學工藝學 ? 惰性的，能減小混合氣的爆炸限，增加體系的安全性 ? 比熱容較高，有效的移出部分反應熱，增加體系穩(wěn)定性氮氣甲烷致穩(wěn)氣化學工藝學有害雜質危害硫化物、砷化物、鹵化物、C2H2 乙炔銀催化劑中毒爆炸危險 H2 C2H2 C03+ C=3+ C2H2 C=3+ 燃燒放大量熱加快催化劑積炭 Ar H2 影響爆炸限鐵離子 EO重排降低收率循環(huán)氣帶入 EO CO2 對環(huán)氧化有抑制原料氣純度的影響化學工藝學 ? 單程轉化率的控制與氧化劑的種類有關純氧作氧化劑，單程轉化率在 12%～ 15% 空氣作氧化劑，單程轉化率在 30%～ 35% ? 單程轉化率過高，加快深度氧化，選擇性降低 ? 單程轉化率過低，循環(huán)氣量大。 ? 爆炸威力不大、爆炸限小的物系，可在爆炸范圍內操作，但必須有有效的安全防范措施。 ? 原子態(tài)吸附氧與底層氧共同作用生成環(huán)氧乙烷或二氧化碳，分子氧的作用是間接的。化學工藝學第七章烴類選擇性氧化過程化學工藝學主要內容氧化反應的典型產品和工藝氧化反應類型 (均相、非均相 ) 氧化劑的種類氧化反應的特點化學工藝學 ? 化學工業(yè)中氧化反應是一大類重要化學反應，它是生產大宗化工原料和中間體的重要反應過程 ? 有機物氧化反應當數烴類的氧化最有代表性 ? 烴類氧化反應可分為完全氧化和部分氧化兩大類型氧化反應化學工藝學 ? 主要化學品中 50%以上和氧化反應有關 ? 含氧：醇、醛、酮、酸、酸酐、環(huán)氧化物、過氧化物等 ? 不含氧：丁烯氧化脫氫制丁二烯丙烯氨氧化制丙烯腈乙烯氧氯化制二氯乙烷氧化反應化學工藝學 ? 反應放熱量大 ? 反應不可逆 ? 氧化途徑復雜多樣 ? 過程易燃易爆氧化反應的特點熱量的轉移與回收目的產物為中間氧化物催化劑反應條件安全性化學工藝學 ? 空氣 ? 純氧 ? 過氧化氫 ? 其它過氧化物 ? 反應生成的烴類過氧化物或過氧酸氧化劑的選擇化學工藝學反應類型： ? 碳鏈不發(fā)生斷裂的氧化反應 ? 碳鏈發(fā)生斷裂的氧化反應 ? 氧化縮合反應烴類選擇性氧化過程的分類化學工藝學 ?均相催化氧化 ?非均相催化氧化催化自氧化絡合催化氧化烯烴的液相環(huán)氧化反應相態(tài) 烴類選擇性氧化過程的分類化學工藝學 ? 活性高、選擇性好 ? 反應條件不太苛刻，反應比較平穩(wěn) ? 設備簡單，容積較小，生產能力較高 ? 反應溫度通常不太高，反應熱利用率較低 ? 在腐蝕性較強的體系時要采用特殊材質 ? 催化劑多為貴金屬，必須分離回收均相催化氧化的特點化學工藝學 ? 催化自氧化反應 ? 配位催化氧化反應 ? 烯烴液相環(huán)氧化均相催化氧化的類型化學工藝學 ? 具有自由基鏈式反應特征，能自動加速的氧化反應。抑制劑的作用是使催化劑表面部分可逆中毒，使活性適當降低，減少深度氧化，提高選擇性助催化劑乙烯直接氧化法制環(huán)氧乙烷化學工藝學 ?工業(yè)催化劑中在 20%以下 ?選擇合適的載體和助催化劑，高銀含量的催化劑也能保證選擇性基本不變，而活性明顯提高催化劑的銀含量乙烯直接氧化法制環(huán)氧乙烷化學工藝學 ? 銀催化劑的制備方法：粘接法浸漬法

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