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配位聚合ppt課件(2)(完整版)

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【正文】 75 全同聚丙烯 175 順式 1,4聚丁二烯 2 反式 1,4聚丁二烯 146 立構規整聚合物的性能 18 3. 立構規整度定義：又叫定向度或定向指數，指立構規整聚合物所占總聚合物的分數。 (5)茂金屬催化劑 (均相催化劑 ) 用于烯烴聚合的茂金屬催化劑主要是 IV B 族過渡金屬茂化合物 (茂鈦、茂鎬等 )。后來，了晶體邊、棱產生氯空位的能量及空位的數目，完善了單金屬機理，因此后來稱其為 CosseeArlman 的單金屬機理。也可以用負離子引發劑引發。 43 b) 基本工藝：本體聚合液相本體法氣相本體法有溶劑溶液聚合淤漿聚合淤漿聚合采用烷烴（己烷、庚烷、汽油等）作為稀釋劑。聚合時，首先是富電子的丙烯在 Ti 上配位， AlEt 鍵斷裂， Et接到單體的 β碳上，因此稱為配位陰離子聚合。最常用的體系是由 TiCl4 或 TiCl3 與烷基鋁構成的體系，是非均相體系。 15 根據手性 C*的構型不同，聚合物分為三種結構：全同和間同立構聚合物統稱為有規立構聚合物。 8 配位聚合配位聚合反應的活性中心既不是帶獨電子的游離基，也不是帶正或負電荷的離子，而是引發劑中含有烷基的過渡金屬元素的空的 d 軌道，單體能在空 d 軌道上配位而被活化，隨后烷基及雙鍵上的 Π電子對發生移位，使鏈增長，所以叫配位聚合。 1963年，獲得了諾貝爾化學獎。1 第六章配位聚合 Coordination polymerization 1. 聚合物的立構規整性 2. 配位聚合的基本概念 3. ZeglerNatta引發體系 4. α烯烴的配位陰離子聚合主要內容 2 引言乙烯和丙烯都是熱力學聚合傾向很大的單體，但很長一段時期未能聚合得到高分子量聚合物，為什么？ 1938～ 1939年間，英國 ICI公司用氧為引發劑，在高溫（ 180 ～ 200℃ ）和高壓（ 150 ～300MPa）條件下聚合得到聚乙烯，其聚合為自由基機理。 4 齊格勒 (1898～ 1973) 德國化學家。配位聚合（基本概念）定向聚合凡是形成立構規整聚合物為主的聚合反應稱為定向聚合或有規立構聚合。如果每個結構單元上含有兩個立體異構中心，則異構現象就更加復雜。 22 (3) 第三組分具有給電子能力的 Lewis堿（電子給予體），如含 N、 O和 P 等的化合物，常能提高 ZieglerNatta 兩組分引發劑的活性，增加立構規整度和提高產物的聚合度。 27 雙金屬機理的主要實驗依據 ? 共催化劑的作用 ? 可溶性引發劑的研究結果 ? 端基分析 28 ? ?烯烴的富電子雙鍵在親電子的過渡金屬 Ti上配位，生成 ?絡合物 T iC l3 + A lE t 3 A lT iC lC lC lC H 3C H 2E tE t

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