分析化學ⅱ紫外可見(更新版)

　　

【正文】 Ⅱ 第十一章 紫外 可見 分光光度法 分析化學教研室 第五節 定性和定量分析 一 、 定性分析 二、定量分析 定性鑒別 純度檢查和雜質限量測定 單組分的定量方法 多組分的定量方法 一、定性分析 （一）定性鑒別 定性鑒別的依據 →吸收光譜的特征 吸收光譜的形狀 吸收峰的數目 吸收峰的位置 （ 波長 ） 吸收峰的強度 相應的吸光系數 續前 1．對比吸收光譜的一致性 同一測定條件下 ， 與標準對照物譜圖或標準譜圖 進行對照比較 續前 2．對比吸收光譜的特征值 m i n%11m a xm a x ???? ， shcmE ?續前 3．對比吸光度或吸光系數的比值： ? 例： ~~55036127836155036127812??AAAAVB，三處最大吸收，定性鑒別：藥典規定???續前 （二）純度檢查和雜質限量測定 1． 純度檢查 （ 雜質檢查 ） 1） 峰位不重疊： 找 λ→使主成分無吸收 ， 雜質有吸收 →直接考察雜質含量 2） 峰位重疊： 主成分強吸收 ， 雜質無吸收 / 弱吸收 →與純品比較 ， E↓ 雜質強吸收 主成分吸收 →與純品比較 ， E↑， 光譜變形 續前 2．雜質限量的測定： ? 例：腎上腺素中微量雜質 —— 腎上腺酮含量計算 2mg/mL ， λ 310nm下測定 規定 A310≤ 即符合要求的雜質限量 ≤% %2%/100/1435334%11???????????????腎上腺酮mlmgmlglEACcm二、定量分析 （ 一 ） 單組分的定量方法 1．吸光系數法 2．標準曲線法 3． 對照法：外標一點法 lECA ??定量依據：續前 1．吸光系數法（絕對法） 要求單色光前提：iE CAmLgCigW ??? ???? ?? 求含樣過程： 已知稀釋 )/(/)(lEAmLgCi ??]100/[lALm o lCi ?? ?]/[或%1 0 0% ??樣CCi i練習 ?例：維生素 B12 的水溶液在 361nm處的百分吸光系數為 207， 用 1cm比色池測得某維生素 B12溶液的吸光度是 ， 求該溶液的濃度 （ 見書 P201例 1） ?解： mLgmLglE AC /???????練習 ?例：精密稱取 B12樣品 ， 用水溶液配成100ml。 在 361nm處 ， 用 1cm吸收池 ， 分別測定吸光度為 ， 求 B12注射液注射液的濃度以及標示量的百分含量 （ 該 B12注射液的標示量為 100μg / mL） 見書 P203例題 ?解： 1）對照法 mLgCC ii / 0 0 01 0 0 ???????%%100%12 ??? 標示量標示量 iCB練習 2）吸光系數法 12 0 75 0 10?????? ii ClEAC?mLgC i / ???%%100%12 ??? 標示量標示量 iCB 續前 （ 二 ） 多組分的定量方法 ????? cba AAAA 總定量依據：?三種情況： 1． 兩組分吸收光譜不重疊 （ 互不干擾 ） 兩組分在各自 λmax下不重疊 → 分別按單組分定量 aaaaaaEACCEA1111 ????由bbbbbbEACCEA2222 ????由bbaaAEAE222111；測定；測定過程：????續前 2． 兩組分吸收光譜部分重疊 λ1→ 測 A1→b 組分不干擾 → 可按單組分定量測 Ca λ2→ 測 A2→a 組分干擾 → 不能按單組分定量測 Ca babaaaAEEAE???2222111；和測定；測定過程：??aaaaaaEACCEA1111 ????由bbaababa CECEAAA ??????? 22222由baabab ECEAC222 ?????續前 3． 兩組分吸收光譜完全重疊 —— 混合樣品測定 （ 1） 解線性方程組法 （ 2） 等吸收雙波長消去法 （ 3） 系數倍率法 1．解線性方程組法 ? 步驟： babababaAEEAEE????22221111；和測定；和測定??bbaababa CECEAAA ??????? 11111bbaababa CECEAAA ??????? 22222bababbabbaa EEEEEAEAC12211221???????? ??babaabaabab EEEEEAEAC12212112??????? ??2．等吸收雙波長法 ? 步驟： ?消除 a的影響測 b babababaAAAAAA222111??????babbaabababa AAAAAAAAA ??????????? ??? )()( 212121aa AAa 2121 ???? 和的等吸收點選bbbbbbbbaCECEEAAA???????????)( 2121bbabbbab EAEEAC??????? ??21續前 ?消去 b的影響測 a ?注：須滿足兩個基本條件 ? 選定的兩個波長下干擾組分具有等吸收點 ? 選定的兩個波長下待測物的吸光度差值應足夠大 bb AAb 39。