中藥化學35生物堿類化學成分的提取分離技術(專業版)

　　

【正文】 TLC分離生物堿，化合物的 Rf值大小取決于 。現代藥理學研究表明，烏頭的主要有效成分即烏頭生物堿具有鎮痛、消炎、麻醉、降壓及對心臟產生刺激等作用。 ? 季銨式 (紅棕色 ) 醇式（黃色） 醛式（黃色） ? 小檗堿的三種互變異構體 N +N : N H C H OOOOOOOO C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O HO H 三 顆 針 根 皮 粗 粉0 . 5 % H2 S O4 滲 漉 或 冷 浸酸 水 液加 石 灰 乳 調 p H 1 0 ～ 1 2 , 濾 過沉 淀 溶 液加 濃 H C l 調 p H 1 ～ 2 ， 再 加 入 藥 液 量6 % ～ 1 0 % 的 N a C l ， 鹽 析 ， 放 置 ， 濾 過沉 淀 溶 液溶 于 熱 水 ， 加 石 灰 乳 調p H 8 . 5 ～ 9 ， 趁 熱 濾 過溶 液加 H C l 調 p H 2 ～ 3 ，放 置 ， 濾 過加 N H4 O H ， 調 p H 8 ～ 9 ，放 置 ， 濾 過沉 淀以 甲 醇 或 乙 醇 重 結 晶小 檗 胺 母 液（ 主 要 含 藥 根 堿 ）結 晶加 石 灰 乳 調 p H 9加 3 0 % 的 N a C l 濾 過溶 液鹽 酸 小 檗 堿水 洗 至 中 性 ， 抽 干加 濃 H C l , 調 p H 3 ～ 4 , 加 1 5 % 的 N a C l藥 根 堿 鹽 酸 鹽 （ 粗 品 ）黃 連 粗 粉乙 醇 溫 浸 ， 濃 縮乙 醇 濃 縮 液放 置 、 濾 過濾 液加 濃 H C l 、 放 置黃 色 沉 淀酸 性 母 液水 重 結 晶 數 次N H4 O H 堿 化 ， 乙 醚 處 理鹽 酸 小 檗 堿 堿 水 液加 H2 S O4 ， 濾 過濾 液黃 色 沉 淀冷 乙 醇 溶 解乙 醇 液加 少 量 H2 S O4，甲 基 黃 連 堿 硫 酸 鹽 結 晶黃 柏 粗 粉加 石 灰 水 攪 拌 均 勻 ， 浸 泡 ， 滲 濾滲 濾 液加 入 7 % 的 氯 化 鈉 ， 攪 拌 后 放 置 過 夜 ， 濾 過濾 液 沉 淀熱 水 溶 解 ， 趁 熱 濾 過濾 液沉 淀加 鹽 酸 調 p H 2 , 放 置 過 夜 ， 濾 過濾 液沉 淀水 洗 至 中 性 ， 抽 干 后 ， 3 0 ℃ 干 燥鹽 酸 小 檗 堿 粗 品加 入 沸 水 中 溶 解濾 液沉 淀加 熱 至 澄 清 后 ， 加 入 酸 調 p H 2 ， 攪 拌 后 放 冷 ， 抽 濾濾 液沉 淀洗 至 剛 果 紅 試 劑 不 變 色 為 止 ，8 0 ℃ 以 下 干 燥鹽 酸 小 檗 堿 精 品 ? 簡述用鹽析法分離小檗堿鹽酸鹽的原理 防己（ Stephania tetrandra）又稱粉防已、漢防己、倒地拱，為防已科植物粉防己的干燥根，為臨床常用中藥。 洋 金 花 粗 粉0 . 1 % H C l 滲 漉鹽 酸 滲 漉 液通 過 磺 酸 氫 型 聚 苯 乙 烯 樹 脂 柱 ( 交 聯 度 8 % )樹 脂 流 出 液 蒸 餾 水 沖 洗 至 無 色將 樹 脂 晾 干用 適 量 1 0 % N a H C O3與 樹 脂 攪 拌 均 勻置 于 索 氏 提 取 器 中 ， 乙 醚 回 流 提 取乙 醚 提 取 液 樹 脂加 無 水 N a2S O4干 燥回 收 乙 醚 溶 劑油 狀 物加 3 倍 量 丙 酮 ， 用 4 0 % H B r 處 理 （ 剛 果 紅 試 紙 顯 藍 色 ）靜 置 ， 析 出 結 晶 后 過 濾 ， 少 量 丙 酮 洗 滌 干 燥氫 溴 酸 東 莨 菪 堿氨 水 堿 化 ， 乙 醇 提 取乙 醇 液濃 縮莨 菪 堿 （ 粗 品 ） ? 。 C，其 外消旋體阿托品 是長柱狀結晶，熔點 118176。麻黃中含有多種生物堿 ,因產地和品種的不同有一定的差異 ,一般以麻黃堿和偽麻黃堿為主 ,此外還含少量甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。 此方法的 特點 是 ① 提取前需用堿堿化。 四、生物堿的鑒定（二）顯色反應 薄層色譜 吸附劑：硅膠、氧化鋁 展開劑：以苯、氯仿為主 顯色劑： 改良碘化鉍鉀 因硅膠為弱酸性，因此需加堿處理： 1）在濕法鋪板時加一定量的 NaOH溶液，使板呈堿性。 與大分子有機酸所形成的鹽水溶性差 與小分子有機酸或無機酸成鹽水溶性較好。 ㈢ 存在形式 二、 結構與分類 ㈠ 有機胺類 （苯丙氨酸 /酪氨酸） 氮原子不結合在環內的一類生物堿。 結構特點 C H C H O H C H 3 N H C H 3 麻黃堿 (1R,2S) C H C H O H C H 3 N H C H 3 偽麻黃堿 (1S,2S) 麻黃枝、莖 麻 黃 二、 結構與分類 ㈡ 吡咯烷類生物堿 由吡咯或四氫吡咯（吡咯烷）衍生的生物堿。 三、 理化性質 （二）堿性 三、 理化性質 （二）堿性 （ 1）雜化方式 三、 理化性質 （二）堿性 （ 2）電子效應 1)誘導效應 連接供電基團則使堿性增強。 2）在中性展開劑中加入一定量的二乙胺或氨水（如氯仿 二乙胺 9﹕ 5或 9﹕ 1） 3）在層析槽中放一盛有氨水的小杯。 ② 只能提取親脂性生物堿，親水性生物堿不被提出 。 第三節 應用 一、 麻黃中生物堿類成分的提取分離技術 （一）麻黃中主要有效成分及結構 麻黃中含有多種生物堿，以麻黃堿和偽麻黃堿為主，其次是甲基麻黃堿和去甲基麻黃堿。 C。 ? ？ 三、三顆針中生物堿類化學成分的提取分離技術 三顆針為小檗科植物毛葉小檗（ Berberis brachypoda）、細葉小檗（ B. Poiretii Schneid）等多種同屬植物的根，根皮或莖皮作為三顆針入藥，具有清熱去火、抗菌、抗病毒的作用。防已味苦、辛，性寒，具有祛風止痛、利水消腫等功效。 （一）烏頭中主要有效成分及結構 烏頭主要含二萜類生物堿，屬于四環或五環二萜類衍生物。 ? 1．根據結構母核分類，生物堿主要分為 ? A．異喹啉類 B．哌啶類 C．莨菪烷類 ? D．吲哚類 E．有機胺類 ? 2．常溫下為液態生物堿的是 ? A．煙堿 B．咖啡因 C．麻黃堿 ? D．檳榔堿 E．苦參堿 ? 3．親水性生物堿常指 ? A．兩性生物堿 ? B．游離生物堿． ? C．季錢生物堿 ? D．仲胺生物堿 ? E．具有 N→O 配位鍵的生物堿 ? 4．使生物堿堿性減弱的因素是 ? A．吸電子誘導效應 ? B．供電子誘導效應 ? C．吸電子共軛效應 ? D．供電子共軛效應 ? E．立體效應 ? 5．使生物堿堿性增強的因素是 ? A．吸電子誘導效應 ? B．供電子誘導效應 ? C．吸電子共軛效應 ? D．供電子共軛效應 ? E．其共軛酸易形成分子內氫鍵 ? 6．生物堿分子結構與其堿性強弱的關系正確的是 ? A．氮原子的 p電子成分比例越大，堿性越強 ? B．氮原子附近有吸電子基團，堿性增強 ? C．氮原子處于酰胺狀態，堿性極弱 ? D．生物堿的立體結構有利于氮原子接受質子，堿性增強 ? E．氮原子附近取代基不利于其共軛酸質子形成氫鍵締合，堿性增強 ? 二、指出化合物結構類型 ? 二、指出化合物結構類型 ? 1．有機胺類 2．吲哚里西啶類 3．喹啉類 4．原小檗堿型 5．喹諾里西啶類 ? 6．吡啶類 7．莨菪烷類 8．雙芐基異喹啉類 9．吲哚類 1 O．甾類生物堿 ? 11．嗎啡烷類 三、比較 Rf值的大小 吸附劑：硅膠 展開劑：氯仿 甲醇 氨水（ 7︰ 1︰ ） （ 1）苦參堿（ A）與氧化苦參堿（ B）： ___﹥___ （ 2） 漢防己甲素（ A）與漢防己乙素（ B）： __