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原子吸收光譜分析(1)-預覽頁

2026-06-12 13:24 上一頁面

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【正文】法 mDL=3Sb/Sm Sb：標準偏差 Sc（ Sm）：待測元素的靈敏度，即工作曲線的斜率。 5．觀測高度調節觀測高度（燃燒器高度），可使元素通過自由原子濃度最大的火焰區，靈敏度高，觀測穩定性好。該法可消除基體干擾；不能消除背景干擾；四、應用應用廣泛的微量金屬元素的首選測定方法 (非金屬元素可采用間接法測量 )。cm3； 20種元素優于 AAS (2) 譜線簡單、干擾小 (3) 線性范圍寬（可達 3～ 5個數量級） (4) 易實現多元素同時測定（產生的熒光向各個方向發射）存在熒光淬滅效應、散射光干擾等問題；二、基本原理 1．原子熒光光譜的產生過程過程：當氣態原子受到強特征輻射時，由基態躍遷到激發態，約在 108s后，再由激發態躍遷回到基態，輻射出與吸收光波長相同或不同的熒光；特點：（ 1）屬光致發光；二次發光；（ 2）激發光源停止后，熒光立即消失；（ 3）發射的熒光強度與照射的光強有關；（ 4）不同元素的熒光波長不同；（ 5）濃度很低時，強度與蒸氣中該元素的密度成正比，定量依據 (適用于微量或痕量分析 )；三種類型：共振熒光、非共振熒光與敏化熒光（ 1）共振熒光共振熒光：氣態原子吸收共振線被激發后，激發態原子再發射出與共振線波長相同的熒光；見圖 A、 C；熱共振熒光：若原子受熱激發處于壓穩態，再吸收輻射進一步激發，然后再發射出相同波長的共振熒光；見圖 B、 D；（ 2）非共振熒光當熒光與激發光的波長不相同時，產生非共振熒光；分為：直躍線熒光、階躍線熒光、 antiStokes熒光三種；直躍線熒光（ Stokes熒光）：躍回到高于基態的亞穩態時所發射的熒光；熒光波長大于激發線波長（熒光能量間隔小于激發線能量間隔）； a b c d 直躍線熒光（ Stokes熒光） Pb原子：吸收線 nm；熒光線；同時存在兩種形式：鉈原子：吸收線 nm；共振熒光線；直躍線熒光； a b c d antiStokes熒光：熒光波長小于激發線波長；先熱激發再光照激發 (或反之 )，再發射熒光直接返回基態；圖 (d) ；銦原子：先熱激發，再吸收光躍遷；發射熒光，圖 (d)A、 C ； a b c d 階躍線熒光：光照激發，非輻射方式釋放部分能量后，再發射熒光返回基態；熒光波長小于激發線波長（熒光能量間隔大于激發線能量間隔）；非輻射方式釋放能量：碰撞，放熱；光照激發，再熱激發，返至高于基態的能級，發射熒光，圖 (c)B、 D ； Cr原子：吸收線；再熱激發，熒光發射線，圖 (c)B、 D a b c d （ 3）敏化熒光受光激發的原子與另一種原子碰撞時，把激發能傳遞另一個原子使其激發，后者發射熒光；火焰原子化中觀察不到敏化熒光；非火焰原子化中可觀察到。如何恒量熒光猝滅程度？熒光量子效率： ? = ? f / ? a ? f 發射熒光的光量子數； ? a吸收的光量子數之比；熒光量子效率 ≈1 當光源強度穩定、輻射光平行、自吸可忽略，發射熒光的強度 If 正比于基態原子對特定頻率吸收光的吸收強度 Ia ； If = ? Ia 在理想情況下： cKNlKAIΦI f ???????? 00 I0 原子化火焰單位面積接受到的光源強度； A為受光照射在檢測器中觀察到的有效面積； K0為峰值吸收系數； l 為吸收光程； N為單位體積內的基態原子數；三、原子熒光光度計 1．儀器類型單通道：每次分析一個元素；多通道：每次可分析多個元素；色散型：帶分光系統；非色散型：采用濾光器分離分析線和鄰近線；特點：光源與檢測器成一定角度；多道原子熒光儀多個空心陰極燈同時照射，可同時分析多個元素 2．主要部件光源：高強度空心陰極燈、無極放電燈、可調頻激光器；可調頻激光器：高光強、窄譜線；原子化裝置：與原子吸收法相同；色散系統：光柵、濾光器；檢測系統：

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