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原子吸收光譜分析(1)-資料下載頁

2026-05-03 13:24本頁面

　　

【正文】與原子吸收儀器相近； (1) 檢出限低、靈敏度高 Cd： 1012 g cm3； Zn： 1011 g cm3； 20種元素優(yōu)于 AAS (2) 譜線簡單、干擾小 (3) 線性范圍寬（可達(dá) 3～ 5個(gè)數(shù)量級(jí)） (4) 易實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定（產(chǎn)生的熒光向各個(gè)方向發(fā)射）存在熒光淬滅效應(yīng)、散射光干擾等問題；二、基本原理 1．原子熒光光譜的產(chǎn)生過程過程：當(dāng)氣態(tài)原子受到強(qiáng)特征輻射時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，約在 108s后，再由激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài)，輻射出與吸收光波長相同或不同的熒光；特點(diǎn)：（ 1）屬光致發(fā)光；二次發(fā)光；（ 2）激發(fā)光源停止后，熒光立即消失；（ 3）發(fā)射的熒光強(qiáng)度與照射的光強(qiáng)有關(guān)；（ 4）不同元素的熒光波長不同；（ 5）濃度很低時(shí)，強(qiáng)度與蒸氣中該元素的密度成正比，定量依據(jù) (適用于微量或痕量分析 )；三種類型：共振熒光、非共振熒光與敏化熒光（ 1）共振熒光共振熒光：氣態(tài)原子吸收共振線被激發(fā)后，激發(fā)態(tài)原子再發(fā)射出與共振線波長相同的熒光；見圖 A、 C；熱共振熒光：若原子受熱激發(fā)處于壓穩(wěn)態(tài)，再吸收輻射進(jìn)一步激發(fā)，然后再發(fā)射出相同波長的共振熒光；見圖 B、 D；（ 2）非共振熒光當(dāng)熒光與激發(fā)光的波長不相同時(shí)，產(chǎn)生非共振熒光；分為：直躍線熒光、階躍線熒光、 antiStokes熒光三種；直躍線熒光（ Stokes熒光）：躍回到高于基態(tài)的亞穩(wěn)態(tài)時(shí)所發(fā)射的熒光；熒光波長大于激發(fā)線波長（熒光能量間隔小于激發(fā)線能量間隔）； a b c d 直躍線熒光（ Stokes熒光） Pb原子：吸收線 nm；熒光線；同時(shí)存在兩種形式：鉈原子：吸收線 nm；共振熒光線；直躍線熒光； a b c d antiStokes熒光：熒光波長小于激發(fā)線波長；先熱激發(fā)再光照激發(fā) (或反之 )，再發(fā)射熒光直接返回基態(tài)；圖 (d) ；銦原子：先熱激發(fā)，再吸收光躍遷；發(fā)射熒光，圖 (d)A、 C ； a b c d 階躍線熒光：光照激發(fā)，非輻射方式釋放部分能量后，再發(fā)射熒光返回基態(tài)；熒光波長小于激發(fā)線波長（熒光能量間隔大于激發(fā)線能量間隔）；非輻射方式釋放能量：碰撞，放熱；光照激發(fā)，再熱激發(fā)，返至高于基態(tài)的能級(jí)，發(fā)射熒光，圖 (c)B、 D ； Cr原子：吸收線；再熱激發(fā)，熒光發(fā)射線，圖 (c)B、 D a b c d （ 3）敏化熒光受光激發(fā)的原子與另一種原子碰撞時(shí)，把激發(fā)能傳遞另一個(gè)原子使其激發(fā)，后者發(fā)射熒光；火焰原子化中觀察不到敏化熒光；非火焰原子化中可觀察到。所有類型中，共振熒光強(qiáng)度最大，最為有用。熒光猝滅：受激發(fā)原子與其他原子碰撞，能量以熱或其他非熒光發(fā)射方式給出，產(chǎn)生非熒光去激發(fā)過程，使熒光減弱或完全不發(fā)生的現(xiàn)象。熒光猝滅程度與原子化氣氛有關(guān)，氬氣氣氛中熒光猝滅程度最小。如何恒量熒光猝滅程度？熒光量子效率： ? = ? f / ? a ? f 發(fā)射熒光的光量子數(shù)； ? a吸收的光量子數(shù)之比；熒光量子效率 ≈1 當(dāng)光源強(qiáng)度穩(wěn)定、輻射光平行、自吸可忽略，發(fā)射熒光的強(qiáng)度 If 正比于基態(tài)原子對(duì)特定頻率吸收光的吸收強(qiáng)度 Ia ； If = ? Ia 在理想情況下： cKNlKAIΦI f ???????? 00 I0 原子化火焰單位面積接受到的光源強(qiáng)度； A為受光照射在檢測(cè)器中觀察到的有效面積； K0為峰值吸收系數(shù)； l 為吸收光程； N為單位體積內(nèi)的基態(tài)原子數(shù)；三、原子熒光光度計(jì) 1．儀器類型單通道：每次分析一個(gè)元素；多通道：每次可分析多個(gè)元素；色散型：帶分光系統(tǒng)；非色散型：采用濾光器分離分析線和鄰近線；特點(diǎn)：光源與檢測(cè)器成一定角度；多道原子熒光儀多個(gè)空心陰極燈同時(shí)照射，可同時(shí)分析多個(gè)元素 2．主要部件光源：高強(qiáng)度空心陰極燈、無極放電燈、可調(diào)頻激光器；可調(diào)頻激光器：高光強(qiáng)、窄譜線；原子化裝置：與原子吸收法相同；色散系統(tǒng)：光柵、濾光器；檢測(cè)系統(tǒng)：

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