分析化學習題解答-免費閱讀

　　

【正文】 2=%M+4/M=？CH2Cl2：M+2/M=247。2247。()=R2=?R1=247。 當分子離子峰不出現時，應該降低電子轟擊源的電壓或者采用軟電離技術。分子離子穩定性次序為：芳香烴＞共軛烯烴＞環狀化合物＞羰基化合物＞醚＞酯＞胺＞酸＞醇＞分支烴類。其優點是：同時實現了能量和速度的聚焦，提高了儀器的分辨率。 快原子轟擊法：利用中性原子轟擊試樣導致有機分子電離而獲得質譜的一種電離方法。該方法的優點是：是一種溫和的電離技術，譜圖簡單，易解釋。12. 答： 即：HOOCCHBrCH2CH3羧基上的質子處于最低場，基本不受其它氫質子的偶合作用，因此為單峰，溴原子相連碳原子上的質子由于受到羧基及溴原子的雙重去屏蔽作用，受鄰近亞甲基的偶合作用，分裂為三峰；亞甲基中質子受相鄰碳原子上溴原子的去屏蔽效應，受相鄰碳原子上質子的偶合作用影響，分裂為24=8個峰，最右端的甲基質子受去屏蔽作用最小，處于最高場，分裂為3峰。(60*106)106ppm=；247。以氫核為例，氫核在磁場中有兩種自旋取向，n個氫原子的自旋組合一共有n2種，產生n+1種局部磁場，這n+1種局部磁場將影響到鄰近基團上的質子所受到的磁場作用，當局部磁場與外加磁場方向相同時，所需外加磁場較小，反之則變大，最終引起鄰近質子峰裂分為n+1重。第十三章 譜學分析法1. 答：有自旋現象的原子核能產生核磁共振信號，沒有自旋現象的原子核不能產生核磁共振信號。 影響靈敏度的主要因素有：22. 答：原子吸收光譜使用的光源為銳線光源，只能發出一定頻率的光，因此不能用于定性分析，只可以根據特征光被吸收的程度進行定量分析。石墨爐原子化法：要合理選擇干燥、灰化、原子化及凈化等階段的溫度與時間。（3）燈電流：空心陰極燈的發射特性取決于工作電流。21. 答：分析條件的選擇：原子吸收光譜法中，測量條件的選擇對測定的準確度、靈敏度都會有較大的影響，因此必須選擇合適的測量條件，才能得到滿意的分析結果。ICP發射光譜法適用面積很廣，只要能將分析樣品制成溶液試樣，它可以分析金屬、合金、地質樣品、環境樣品、生物材料、臨床采集樣品、農業和食品樣品、電子元件材料、高純化學試劑等。 光散射：在原子化過程中產生的固體微粒對光產生散射，使被散射的光偏離光路而不為檢測器所檢測，導致吸光度值偏高。（4）分析線對的波長最好在2500~3200A的區域內，并且相互很靠近。（3）應仔細使光源、曝光時間等一切工作條件保持一致，且標樣的化學成分，熱處理等情況與分析試樣相似，否則將使分析結果產生較大的誤差。dβ/dλ=mf2/(dcosβ)，光柵常數d愈小，即每毫米光柵刻線愈多，儀器線色散率就愈大；光柵級次m愈高，線色散率愈大；物鏡焦距f2愈大，線色散率愈大。5. 答：（1）棱鏡攝譜儀的角色散率就是當波長變化一微小量dλ時，其偏向角θ（入射光與出射光間夾角）的變化量。b. 躍遷幾率。H2O是極性分子，其周圍的電荷分布不對稱，當兩個原子的中心距離發生變化，即發生振動時，將產生一個可與輻射磁場相互作用的振動電磁場，如果輻射頻率與分子固有振動頻率相匹配，則就有能量的轉換而使分子振動的振幅發生變化，即該輻射能被分子吸收以增強分子的自然振動。2. 答：分子獲得能量后，在紫外可見區域常見的躍遷包括σ→σ*，n→n*,n→п*，п→п*四種。=()/= KB=()=kC39。4. 答：在GC中，采用程序升溫法，一方面可以縮短分析時間，另一方面可以使含有高沸點化合物及低沸點化合物的混合物獲得較好的分離。 式中第一項A為分子渦流擴散項，反映了由于流動相在柱內流動時，遇上了固定相填充顆粒的阻擋，從而改變流向使被分離組分在柱內產生紊流的結果。106=107 pH=107=； ＜pH＜. 2. 解：設碘在四氯化碳中的含量為x，D=(CA)有/(CB)水=x/(247。250), C1=104mol/L Mn%=(104)/1100%=%7. 解：設應該稱取該化學物x克，A=εbC，=1041(x247。2)= Kd=1027. K穩定=1/ Kd=1/1027=1026.第七章 比色分析法1. 解：A=lgT==A=abC, 吸光系數a=A/bC=(2)=(L/g擴散系數： (2) 32. 解：MLp(npb)+ 219。支持電解質在溶液中電離為正離子和負離子，汞陰極對所有的正離子都有靜電引力，這時汞陰極表面被支持電解質的正離子所包圍，因此對溶液中少量的被測陽離子的靜電引力可以減少到被忽略的程度。所以濃差極化產生的條件即：電極表面與溶液主體之間的濃度差。273=V’ 748247。+RT/nFlnAg+=+(41013/)=16. 解：電極反應為：陰極：Cu++2e→Cu Ec176。+RT/nFln(OH)4=+247。(2)供給離子的速度要快，即在充分攪拌的情況下進行電解。6. 解：采用標準加入法：Cx=CsVs/(10nFDE/)VxCx=1102()50=1057. 解：(1) (2)，此時，(3)強堿滴定弱酸HA，初略計算突躍起點為：pH起點=pKa+3pKa==，Ka==1058. 解：(1) (2) 所以： =9. 解：= ==101110. 解：(1)(2)(3) 11. 答：實際電解電壓大于“分解電壓”，額外所需的電壓稱為“超電壓”或者“過電壓 ”。3. 解：根據pH的操作定義：pHx= pHs+(ExEs)/(1) pHx=+()/=。a）計算試樣中CaC2O4和MgC2O4的百分含量；b）若在900℃加熱該混合物定量轉化為CaO和MgO的重量為多少克？解：已知：F (CaC2O4) = ，F (MgC2O4) = ，F (CaCO3) = ， F(MgCO3) = ，F(CaO) = ，F(MgO) = 設：原試樣中含CaC2O4為x克，MgC2O4為y克a） 則， b) 轉化為 CaO和MgO的重量：%%，溶解后用BaCl2溶液處理，計算MSO4相對分子質量。(4) 用莫爾法測定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。 ： K++CH2O+CN=KOCH2CN ： 2CN+2Ag+=Ag2(CN)2↓濾液及洗滌液中的過量Ag+ ，計算試樣中CH2O百分含量。滴定完畢后，使溶液呈強酸性，加入過量的KI。24．用一定毫升數的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4(1) ，加入氟化鈉掩蔽鐵后，適當調節pH，+。17．將一份24小時尿樣品，用EDTA滴定法滴定Ca2+和Mg2+百分含量。已知：苯甲酸的Ka=105，甲基紅的pKa=13．求用EDTA滴定Pb2+時的最高酸度。假定藥片立即溶解并且不改變胃液的pH值，問將有多少阿斯匹林能馬上被胃吸收？(阿斯匹林的pKa=,)11用K氏定氮法測定血漿中蛋白質含量。加甲基橙后繼續用HCl滴定，又消耗HCl 。38．，不斷攪拌使其達到平衡，計算溶液中Ag+的濃度。32．。23．計算在pH=，CEDTA=(未與鐵配位的EDTA濃度)時Fe3+/Fe2+電對的條件電位。(1) 計算(2) 若CZn=102mol/L，則[Zn2+]為多少？有沒有Zn(OH)2沉淀生成？17．試計算在pH=？18．在pH=7的溶液中，+、+，游離酒石酸根(Tart)，計算值。3．[C2O]、[HC2O]、[H2C2O4]。U/LWL (警戒上、下限) = 177。根據法，問有否可疑值需舍棄，然后報出平均值與平均值的置信區間(95%置信度)。計算：(1)平均值；(2)標準偏差；(3)99%置信度時平均值的置信區間。%的要求？若改用硼砂(Na2B4O7第二章 分析數據的處理和質量保證1．有一標準試樣，%，發給學生A，%，%%；另一標準試樣，%，發給學生B，%，%%。10H2O)為基準物，應稱多少？稱量的相對誤差是多少？解：若每次消耗HCl溶液為25ml，則：F(Na2CO3) = ， 25103106/2 = (g)稱量誤差： 177。 12．已知某種測定錳的方法的標準偏差σ=，%。19．。 A2 = 177。4．計算下列溶液的`pH值(1) (2) (3) (4) (5) (6) 108mol/L HCl(7) (8) (+NHCHCOOH)(9) (10) 6．計算下列溶液的`pH值(1) pH (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 與空氣平衡的蒸餾水(105mol/L的CO2)7．， mol固體NH4Cl(設體積不變)，此NH3溶液的pH值改變多少？8．100mL (假設體積不變)，計算溶液的pH值。已知Cd2+ Tart 的 lgβ1=，Zn2+ Tart的lgβ2=19．50mL ，當加入49，95mL EDTA溶液反應完全后， EDTA溶液試液的批pM值變化1個單位，計算MY配位化合物的條件形成常數。24．試證明：氧化還原反應中有H+參加，或者有不對稱電對參加時，平衡常數計算公式(3 – 65)及(3 66)都是正確的。33．計算AgCl在pH=8的配位劑B總濃度CB=。39．計算CaCO3在純水中的溶解度和平衡時溶液的pH值。試計算試樣中Na2CO3與NaOH的百分含量。產生的氨被蒸餾到硼酸溶液中。 14．鉻藍黑R指示劑H2In是紅色，HIn2是藍色，In3是橙色，它的，它與金屬離子生成的MIn是紅色的配合物。(1) =10，(2) ，先使鈣以CaC2O4沉淀析出，洗滌后將它溶于酸，再用上述EDTA標準溶液滴定鈣。(2) ，調節好酸度后，其反應為： Fe3++ZnY2=FeY+Zn2+20．，溶解后在容量瓶中稀釋至250mL，移取25mL，過濾洗凈沉淀中吸附的Ba2+，然后，+，計算SO的百分含量。H2C2O4計算試樣中As2O3+As2O5混合物的質量。31．設采用佛爾哈德法測定KIO3含量。第五章 重量分析法1 計算下列換算因數： （1）稱量形式為Mg2P2O7測定P； （2）稱量形式為(NH4)2PO4解：已知：F(BaSO4) = ，F(Na2SO4) = ，設：另一硫酸鹽MSO4的相對分子量為x，則：第六章 電化學分析法1. 答：液體接界處存在的點位差稱為液接點位。(2) pHx=+()/=。超電壓包括兩個部分，陽極超電壓Wa和陰極超電壓Wc。這樣供給離子的速度很快，即使電流密度大，也不致產生濃差極化現象。4lg(109)4=Ec’= Ec176。=NH4+似乎對這個體系沒有影響。283。極譜分析的定量依據是擴散電流與溶液中待測離子濃度成正比（id=KC）。26. 答：不同金屬離子有不同的分解電位，在極譜圖上可以獲得不同的半波電位，因此半波電位可以作為極譜定性分析的依據。 Mn+ + pLb由能斯特方程和尤考維奇方程得：(DE1/2為金屬配離子與相應的簡單金屬離子的半波電位之差)，在不同配合劑濃度下測定DE1/2，用DE1/2 對lg[Lb]作圖，得一直線，截距RT/nFln Kd ，斜率為p(RT/nF)。cm)A=εbC, 摩爾吸光系數ε=A/bC=(2247。125247。3x) x=NaS2O3 ～ I2 1 4？ ？=102247。A=2λdp（λ為柱的填充不規則因子，dp為填充料平均顆粒直徑），因此dp越小即填充顆粒直徑越小越有利于提高柱效，A項與流動相流速無關。在HPLC中，在分離過程中使兩種或兩種以上不同極性的溶劑按一定程序連續改變它們之間的比例，從而使流動相的強度、極性、pH值或離子強度相應地變化，達到提高分離效果，縮短分析時間的目的。=()/= KC=()=kD39。此次促使吸收波長向長波方向移動的雜原子基團稱為助色團。H2O分子是三原子的非線性分子，由3N6個振動自由度，理論上有3個吸收峰。躍遷幾率與激發態壽命成反比，與譜線強度成正比。一般以dθ/dλ表示。分辨率R=λ/Δλ=mN，光柵級次m愈高，分辨率愈大；總刻線數愈多，分辨率愈高。11. 答：從乳劑特性曲線可