香豆素衍生物熒光分子探針的合成及性能研究_畢業設計論文(存儲版)

　　

【正文】 素、 3氨基香豆素、 3羧基香豆素和 4甲基 7羥基香豆素 )作為 新基質 ， 每個激光點照射樣品均能產生較強的質譜信號，且譜圖重現性更好，為分析多糖和糖蛋白提供了更多可以選擇的新基質 [15,22]。適用于滌綸，醋酸纖維、尼龍等纖維及聚酯樹脂原液的增白。近年來發現香豆素類化合物還具有神經保護、抗高尿酸血癥抗氧化、抗衰老以及抵抗當今危害人類健康的頑癥 AIDS 和腫瘤方面有較好的藥物活性 [1720]。熒光團起到把識別事件以光學信號的形式表達出來 。分子中的電子容易從 S0 躍遷至激發單重態 S S2。常溫下，當用紫外光或可見光照射某些物質時，這些物質吸收光能而處于激發態并在極短的時間內 (108s)發射出比入射光波長長的光線，并且發射出的光線的波長和強度各不相同，而一但停止照射后，這種光也隨之消失，這種光被稱為熒光，能發出熒光的物質稱為熒光物質 [13]。 Cu2+ 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 3 目 錄 摘 要 ........................................................................................................................................ 1 Abstract ...................................................................................................................................... 2 第 1 章 緒論 ............................................................................................ 錯誤 !未定義書簽。 經初步篩選后，研究了熒光分子探針 SHK1 在中性緩沖溶液中對金屬離子的識別性能。定量分析顯示， SHK1 與 Cu2+形成了 1:1型絡合物。 香豆素類熒光探針的研究進展 .................................................................................. 2 香豆素及其衍生物在各個領域中的應用 ............................................................ 2 香豆素 類化合物 .................................................................................................... 3 本研究工作的主要內容及意義 .................................................................................. 6 第 2 章 實驗 部分 .................................................................................................................... 8 實驗藥品與儀器 .......................................................................................................... 8 實驗藥品 ................................................................................................................ 8 實驗儀器 ................................................................................................................ 9 實驗操作 ...................................................................................................................... 9 SHK1 的合成 ..................................................................................................... 10 SHK2 的合 成 ..................................................................................................... 10 SHK3 的合成 ..................................................................................................... 11 SHK4 的合成 ..................................................................................................... 11 識別性能測定 ............................................................................................................ 10 溶液的配置 ......................................................................................................... 10 測定方法 ............................................................................................................. 11 第 3 章 結果與討論 ................................................................................ 錯誤 !未定義書簽。此后，由于 分子處于 激發態 及其 不穩定，其通過內轉換過程把部分能量轉移給周圍分子，使較高激發態的電子很快回到最低激發態的最低振動能級。 E：能量； F：熒光； ic：內轉換 圖 熒光的產生過程 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 6 熒光探針 熒光探針是一類在紫外 可見 近紅外 光 區有特征熒光，并且其熒光性 能 (激發 波長、發射波長、強度等 )可隨所處的環境的性質，如極性、 濃度、 折射率等 方面的變 化 而靈敏地改變的熒光性分子 [5]。 當識別基團與被分析物結合時會引起熒光基團的化學環境發生變化，通過顏色的改變、光譜的移動、熒光強度的增減等現象來表現，這些變化可被裸眼或者儀器識別。 7羥基 4甲 基 香豆素能松弛肌 肉 ，具有較強的鎮痛作用，同時也能 較為 溫和、 并且 持續地促進膽汁 的 分泌，加強抗菌作用，具有明顯的利膽作用，用于利膽藥物的合成。 R 2 = H , C l , C H 3 廣泛用于聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、日用工藝品裝飾品、熒光油墨等。 香豆素衍生物類 熒光 分子 探針 在香豆素的 6 或 7 位引入供電子基團， 3 或 4 位引入吸電子基團得到具有 “推一拉 ”電子體系的衍生物 [2628,29]，它們與不同的陽離子受體結合即可得到基于 PET 或 ICT 機理的熒光傳感器 [30]。當在化合物 5 中加入三聚氰胺時，其熒光光譜發生了明顯的猝滅現象，說明熒光探針化合物 5 對三聚氰胺具有識別作用。鄰苯二胺部分可以用甲基或甲氧基取代， 能夠 更進一步增強其給電子能力。 Ni2+或 Co2+離子可與香豆素喹啉化合物絡合，因此在 Ni2+或 Co2+離子存在下，香豆素喹啉化合物的熒光增強。 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 11 第 2 章 實驗 部分 實驗藥品與儀器 實驗藥品 實驗所用試劑與原料如下表 21 表 21 試劑及原料一覽表 藥品名稱 分子式 純度級別 生產廠家 二氯甲烷 CH2Cl2 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 氯仿 CHCl3 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 乙酸乙酯 CHCOOCH2CH3 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 甲醇 CH3OH 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 乙腈 CH3CN 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 吡啶 C5H5N 分析純 (AR) 中國醫藥 (集團 )上海化學試劑公司 無水乙醇 CH3CH2OH 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 C8,5603 C10H6O4 分析純 (AR) Aldrich Chemical Company 氯化亞砜 SOCl2 分析純 (AR) 國藥集團化學試劑有限公司 無水哌嗪 C4H10N2 分析純 (AR) 國藥集團化學試劑有限公司 乙二胺 C2H8N2 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 無水硫酸鈉 Na2SO4 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 碘化鉀 KI 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 1,3丙二胺 (CH2)3N2H4 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 氯乙酰氯 ClCH2CClO 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 DIPEA C8H19N 分析純 (AR) ACROS ORGANICS 三乙胺 (C2H5)3N 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 喹啉 C9H7N 分析純 (AR) 上海金山亭新化工試劑廠 氯化亞錫 SnCl2濃縮溶液，柱分離 (CHCl3/AcOEt=20:1)(v/v)， Rf=)，收率為 %。 識別性能測定 溶液的配置 (1)SHK1 母液的配制：準確稱取 SHK1 于 50 mL 容量瓶中，加入一定量DMSO 溶解，用超聲波震蕩使其完全溶解，在用氯仿定容至刻線處，配制成 104 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 15 molL1的不同金屬離子 μL，則 SHK1 溶液濃度為 105 molL1 SHK1 的 DMSO 溶液 ，放置于 25 mL 容量瓶中，加入少量配置好的 Brij35 TX100 混合溶液，用超聲波震蕩使其完全溶解，加入 固體，待其完全溶解后定容。L1， TX100 的濃度為 104 mol 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 18 SHK3 的 1H譜解析 圖 SHK3 化合物 1HNMR 譜圖 NNN HNON COOO1234567891 01 1 1 21 3 1 41 5 1 61 71 81 9 在 1HNMR 譜中， δ ppm 處的單重峰為 NHCO 中 H 原子產生的； ppm處的三重峰為 3位氫原子產生的； δ ppm處的雙重峰為 1位氫原子產生的； δ ppm處的雙重峰為 4位氫原子產生的； δ ppm處的雙重峰為 5位氫原子產生的； δ ppm處的雙 重峰為 6 位氫原子產生的； δ ppm 處的單重峰為 15 位氫原子產生的； δ ppm 處的三重峰為 8 位氫原子產生的； δ ppm 處的雙重峰為 15 位氫原子產生的； δ ppm 處的雙重峰分別為 8 位氫原子； δ ppm 處的三重峰為 2 位氫原子產生的； δ ppm 處的三重峰為 18 位氫原子產生的； δ ppm 處的雙重峰分別為 19 位氫原子；δ ppm 處的雙重峰分別為 9 位氫原子； δ ppm 處的三重峰分別為 8 位氫原子； δ ppm 處的雙重峰分別為 10 位氫原子； δ ppm 處的雙重峰分別為 1 14 位氫原齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 19 子； δ ppm 處的雙重峰分別為 1 13 位氫原子。L1 ) 圖 34 不同金屬離子對 SHK1 熒光光譜影響 00 . 0 50 . 10 . 1 50 . 20 . 2 5