香豆素衍生物熒光分子探針的合成及性能研究_畢業設計論文-wenkub

　

【正文】 t=20:1)(v/v)， Rf=)，收率為 %。 向上述溶液于 內 滴加香豆素 3甲酰氯溶液，滴加完畢后再攪拌 1h 后，減壓濃縮溶液 ， 柱分離 (CHCl3/AcOEt=10： 1(v/v)， Rf=)， 收率為 %，~℃。 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 11 第 2 章 實驗 部分 實驗藥品與儀器 實驗藥品 實驗所用試劑與原料如下表 21 表 21 試劑及原料一覽表 藥品名稱 分子式 純度級別 生產廠家 二氯甲烷 CH2Cl2 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 氯仿 CHCl3 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 乙酸乙酯 CHCOOCH2CH3 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 甲醇 CH3OH 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 乙腈 CH3CN 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 吡啶 C5H5N 分析純 (AR) 中國醫藥 (集團 )上海化學試劑公司 無水乙醇 CH3CH2OH 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 C8,5603 C10H6O4 分析純 (AR) Aldrich Chemical Company 氯化亞砜 SOCl2 分析純 (AR) 國藥集團化學試劑有限公司 無水哌嗪 C4H10N2 分析純 (AR) 國藥集團化學試劑有限公司 乙二胺 C2H8N2 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 無水硫酸鈉 Na2SO4 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 碘化鉀 KI 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 1,3丙二胺 (CH2)3N2H4 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 氯乙酰氯 ClCH2CClO 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 DIPEA C8H19N 分析純 (AR) ACROS ORGANICS 三乙胺 (C2H5)3N 分析純 (AR) 天津市凱通化學試劑有限公司 喹啉 C9H7N 分析純 (AR) 上海金山亭新化工試劑廠 氯化亞錫 SnCl2因此人們一直在努力設計、合成新型熒光分子探針，以滿足各種不同的研究需要。 Ni2+或 Co2+離子可與香豆素喹啉化合物絡合，因此在 Ni2+或 Co2+離子存在下，香豆素喹啉化合物的熒光增強。在其它堿土金屬離子存在下， 10 選擇性識別 Mg2+， Mg2+和 β二羰基容易形成絡合物，使得香豆素的 3 位吸電子能力增強， ICT 效應也加強，熒 光激發波長和發射波長都發生紅移。鄰苯二胺部分可以用甲基或甲氧基取代， 能夠 更進一步增強其給電子能力。而同樣濃度的熒光光譜中觀察到， 6 和 7 在極性較大的乙醇、甲醇和水中的熒光強度比極性較小或無極性的乙醚和石油醚中熒光強度明顯強，而且最大發射波長發生紅移。當在化合物 5 中加入三聚氰胺時，其熒光光譜發生了明顯的猝滅現象，說明熒光探針化合物 5 對三聚氰胺具有識別作用。水解產物和銅離子分離，銅離子又結合到另一個 1 上，隨之又促進了通過催化傳感器周期腙鍵的水解。 香豆素衍生物類 熒光 分子 探針 在香豆素的 6 或 7 位引入供電子基團， 3 或 4 位引入吸電子基團得到具有 “推一拉 ”電子體系的衍生物 [2628,29]，它們與不同的陽離子受體結合即可得到基于 PET 或 ICT 機理的熒光傳感器 [30]。 香豆素類熒光因為苯并吡喃酮結構，具有熒光量子產率高、 Stokes 位移大、光穩定性好等優點，是熒光傳感器分子設計中的優秀候選熒光團 ，在分析領域中有重要的應用 。 R 2 = H , C l , C H 3 廣泛用于聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、日用工藝品裝飾品、熒光油墨等。 表 1 三類主要香豆素類熒光衍生物 類別 結構式 用途 熒光增白劑 OR O 耐熱性、耐濕及耐氯性能均較好。 7羥基 4甲 基 香豆素能松弛肌 肉 ，具有較強的鎮痛作用，同時也能 較為 溫和、 并且 持續地促進膽汁 的 分泌，加強抗菌作用，具有明顯的利膽作用，用于利膽藥物的合成。 O O 香豆素及其衍生物在各個領域中的應用 研究表明， 在醫藥領域中 香豆素類化合物具有多方面獨特的生理學和生物學活性，對人體具有例如：抗高血壓、抗凝血、抗真菌、抗細菌、抗病毒、抗癌等一系列的生物和藥用活性。 當識別基團與被分析物結合時會引起熒光基團的化學環境發生變化，通過顏色的改變、光譜的移動、熒光強度的增減等現象來表現，這些變化可被裸眼或者儀器識別。 熒光探針一般是由熒光基團和識別基團通過連接基 (共價鍵 )相連而成，各基團起不同作用。 E：能量； F：熒光； ic：內轉換 圖 熒光的產生過程 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 6 熒光探針 熒光探針是一類在紫外 可見 近紅外 光 區有特征熒光，并且其熒光性 能 (激發 波長、發射波長、強度等 )可隨所處的環境的性質，如極性、 濃度、 折射率等 方面的變 化 而靈敏地改變的熒光性分子 [5]。 熒光分子在未被照射前一般處于基態單重態 S0，在吸收入射光的光子能量后，分子被激發。此后，由于 分子處于 激發態 及其 不穩定，其通過內轉換過程把部分能量轉移給周圍分子，使較高激發態的電子很快回到最低激發態的最低振動能級。 Cu2+濃度對溶液光譜的影響 ..................................................................................... 16 其它金屬離子對探針識別 Cu2+光譜的影響 ............................................................ 17 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 4 結 論 ...................................................................................................................................... 19 參考文獻 .................................................................................................................................. 20 致 謝 ...................................................................................................................................... 27 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 5 第 1 章 緒論 概述 熒光的定義 熒光是一種光致發光的冷發光現象。 香豆素類熒光探針的研究進展 .................................................................................. 2 香豆素及其衍生物在各個領域中的應用 ............................................................ 2 香豆素 類化合物 .................................................................................................... 3 本研究工作的主要內容及意義 .................................................................................. 6 第 2 章 實驗 部分 .................................................................................................................... 8 實驗藥品與儀器 .......................................................................................................... 8 實驗藥品 ................................................................................................................ 8 實驗儀器 ................................................................................................................ 9 實驗操作 ...................................................................................................................... 9 SHK1 的合成 ..................................................................................................... 10 SHK2 的合 成 ..................................................................................................... 10 SHK3 的合成 ..................................................................................................... 11 SHK4 的合成 ..................................................................................................... 11 識別性能測定 ............................................................................................................ 10 溶液的配置 ......................................................................................................... 10 測定方法 ............................................................................................................. 11 第 3 章 結果與討論 ................................................................................ 錯誤 !未定義書簽。 Fluorescent molecular probes。定量分析顯示， SHK1 與 Cu2+形成了 1:1型絡合物。上述產物的 結構經 1HNMR 表征，均為目標產物。 經初步篩選后，研究了熒光分子探針 SHK1 在中性緩沖溶液中對金屬離子的識別性能。金屬離子競爭實驗表明，常見的金屬離子均不干擾 SHK1 對 Cu2+的檢測。 Cu2+ 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 3 目 錄 摘 要 ........................................................................................................................................ 1 Abstract ...................................................................................................................................... 2 第 1 章 緒論 .............................................................