原子吸收光譜分析(1)(更新版)

　　

【正文】 度低，氧化性氣氛，適用于堿金屬測(cè)定。 （ 2）每測(cè)一種元素需更換相應(yīng)的燈。獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。 需要考慮原子化過(guò)程中，原子蒸氣中基態(tài)原子與待測(cè)元素原子總數(shù)之間的定量關(guān)系。 理論上： fNmcevKv 02πd ??????討論 fNmc evK v 02πd ?????? 如果將公式左邊求出，即譜線下所圍面積測(cè)量出（積分吸收）。 赫魯茲馬克（ Holtsmark） 變寬（共振變寬）： 同種原子碰撞。 （ 3）利用原子蒸氣對(duì)特征譜線的吸收可以進(jìn)行定量分析 三、譜線的輪廓與譜線變寬 ?原子結(jié)構(gòu)較分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單 ， 理論上應(yīng)產(chǎn)生線狀光譜吸收線 。 特點(diǎn) ： (1) 檢出限低 ， 1010～ 1014 g； (2) 準(zhǔn)確度高 ， 1%～ 5%； (3) 選擇性高 ， 一般情況下共存元素不干擾； (4) 應(yīng)用廣 ， 可測(cè)定 70多個(gè)元素 （ 各種樣品中 ） ； 局限性 ：難熔元素 、 非金屬元素測(cè)定困難 、 不能同時(shí)多元素 二、原子吸收光譜的產(chǎn)生 基態(tài) ?第一激發(fā)態(tài) ,吸收一定頻率的輻射能量 。 以 Kv與 ? 作圖： 表征吸收線輪廓 (峰 )的參數(shù)： 中心頻率 ?O(峰值頻率 ) ： 最大吸收系數(shù)對(duì)應(yīng)的頻率； 中心波長(zhǎng)： λ(nm) 半 寬 度： Δ?O 吸收峰變寬原因： （ 1）自然寬度 照射光具有一定的寬度。 （ 5） 場(chǎng)致變寬 外界電場(chǎng)、帶電粒子、離子形成的電場(chǎng)及磁場(chǎng)的作用使譜線變寬的現(xiàn)象；影響較小； 在一般分析條件下 ΔVD為主。 (△ λ =103， 若 λ 取 600nm， 單色器分辨率 R=λ /△ λ =6 105 ) 長(zhǎng)期以來(lái)無(wú)法解決的難題！ 能否提供共振輻射（銳線光源），測(cè)定峰值吸收？ 在原子吸收分析中需要使用銳線光源，測(cè)量譜線的峰值吸收，銳線光源需要滿足的條件： （ 1）光源的發(fā)射線與吸收線的 ν0一致。 T一定，比值一定。 ? 與充入的惰性氣體碰撞而使之電離，產(chǎn)生正電荷，其在電場(chǎng)作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊 。 （ 1）霧化器 結(jié)構(gòu)如圖所示 主要缺點(diǎn)：霧化效率低 。 （ 1）結(jié)構(gòu) 如圖所示： 外氣路中 Ar氣體沿石墨管外壁流動(dòng)，冷卻保護(hù)石墨管；內(nèi)氣路中 Ar氣體由管兩端流向管中心，從中心孔流出，用來(lái)保護(hù)原子不被氧化，同時(shí)排除干燥和灰化過(guò)程中產(chǎn)生的蒸汽。 色散元件（棱鏡、光柵），凹凸鏡、狹縫等。 分光后的光照射到光敏陰極 K上，轟擊出的 光電 子又射向光敏陰極 1，轟擊出更多的光電子，依次倍增，在最后放出的光電子 比最初多到 106倍以上，最大電流可達(dá) 10μA， 電流經(jīng)負(fù)載電阻轉(zhuǎn)變?yōu)殡妷盒盘?hào)送入放大器。 。 （ 2）待測(cè)離子發(fā)生電離反應(yīng)，生成離子，不產(chǎn)生吸收，總吸收強(qiáng)度減弱，電離電位 ≤6eV的元素易發(fā)生電離，火焰溫度越高，干擾越嚴(yán)重，（如堿及堿土元素）。 例：加入足量的銫鹽，抑制 K、 Na的電離。 (1)火焰法 cDL=3Sb/Sc 單位： μg?ml1 (2)石墨爐法 mDL=3Sb/Sm Sb： 標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sc（ Sm）： 待測(cè)元素的靈敏度，即工作曲線的斜率。 該法可 消除基體干擾；不能消除背景干擾； 四、應(yīng)用 應(yīng)用廣泛的微量金屬元素的首選測(cè)定方法 (非金屬元素可采用間接法測(cè)量 )。如何恒量熒光猝滅程度？ 熒光量子效率 ： ? = ? f / ? a ? f 發(fā)射熒光的光量子數(shù)； ? a吸收的光量子數(shù)之比 ； 熒光量子效率 ≈1 當(dāng)光源強(qiáng)度穩(wěn)定、輻射光平行、自吸可忽略 ，發(fā)射熒光的強(qiáng)度 If 正比于基態(tài)原子對(duì)特定頻率吸收光的吸收強(qiáng)度 Ia ； If = ? Ia 在理想情況下： cKNlKAIΦI f ???????? 00 I0 原子化火焰單位面積接受到的光源強(qiáng)度； A為受光照射在檢測(cè)器中觀察到的有效面積； K0為峰值吸收系數(shù)； l 為吸收光程； N為單位體積內(nèi)的基態(tài)原子數(shù)； 三、原子熒光光度計(jì) 1．儀器類(lèi)型 單通道：每次分析一個(gè)元素； 多通道：每次可分析多個(gè)元素； 色散型：帶分光系統(tǒng)； 非色散型：采用濾光器分離分析線和鄰近線； 特點(diǎn)： 光源與檢測(cè)器成一定角度； 多道原子熒光儀 多個(gè)空心陰極燈同時(shí)照射，可同時(shí)分析多個(gè)元素 2．主要部件 光源： 高強(qiáng)度空心陰極燈、無(wú)極放電燈、可調(diào)頻激光器； 可調(diào)頻激光器：高光強(qiáng)、窄譜線； 原子化裝置： 與原子吸收法相同； 色散系統(tǒng)： 光柵、濾光器； 檢測(cè)系統(tǒng)：