第4章烯烴和炔烴(更新版)

　　

【正文】 順反異構 構型異構 立體異構 對映異構 構象異構 同分異構歸納 C CC H 3HC H 3HC CC H 3HHC H 3C H 3C H 3HHHHC H 3C H 3順 1,3二甲基環戊烷 反 1,3二甲基環戊烷 . 139℃ . 106℃ . 4 ℃ . 1℃ 順反異構現象的存在 1. 順反異構現象產生的條件 分子中存在著限制原子自由旋轉的因 素 (如雙鍵 、 脂環等 ） 。 四、誘導效應 inductive effect 2. 誘導效應的表示方法 C X Ⅰ 效應 電負性 XH X—吸電子基 C H 3. 取代基的電負性次序 F Cl Br I OCH3 NHCOCH3 C6H5 CH=CH2 H CH3 C(CH3)3 CH(CH3)2 C2H5 +I 小 大 電負性 YH Y—斥電子基 +Ⅰ 效應 C YI 大 小 C C C C lHHH HHHHγ β α 4. 誘導效應的特點 δ δδ+ δδδ+ δ+ 由近及遠沿著分子鏈傳遞，且隨著傳 遞距離的增加而迅速減弱，影響是短程的。 CH3 + sp2 雜化 CC H 3 C H HgSO4H2SO4H2O+ ? C H 3B rCH C H 2 C lO HC H 3δ δ+ C H 3C H 3C H 3 CO HC C H 3C H 3OC H 2C H 3 CO H H— H— H— 想一想 指出下列反應的主要產物 C H 3+ HBr ? C H 3 C H C H 2 H O C l? CC H 3 C H 2C H 3H2OH2SO4+ ? 3. 過氧化物效應 C H 3 C H C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 B rH B r R 2 O 2 反應機理： 自由基加成反應 4. 催化加氫 + CHR C H R 39。 共軛效應的特點 共軛二烯烴的 1,2加成與 1,4加成 1,4 加成C H 2 C H C H C H 240 ℃ 8 0 ℃B r C H 2 C H C H C H 2B rB r C H 2 C H C H C H 2 B rB r 2 1,2 加成C H 2 C H C H C H 2B r 2C H 2 C H C H C H 2B rB rδ δ+ π配合物 反應機理 C H 2 C H C H C H 2B r+C H 2 C H C H C H 2B r+B rB rB r C H 2 C H B r C H C H 2B r C H 2 C H C H C H 2 B r進攻 C 2C 4進攻1 ， 2 加成1 ， 4 加成伯正碳離子 烯丙型正碳離子 B r C H 2 C H C H C H 2 B r C H 2 C H C H C H 2+δ+ δ+