炔烴和二烯烴楊ppt課件(留存版)

　　

【正文】 XC H 2 C H C H C H 2 C H 3XX( C H 3 ) 2 C C H C H 2C l3甲基 3氯 1丁烯 B r3溴環己烯 C H 2 C H C H 2 C l 烯丙基氯 反應特點：很容易進行 SN1和 SN2反應。 C H 2 C H C H 2例：烯丙基碳正離子： C H 2 C H C H 2C H 2 C H C H 2C H 2 C H C H 2δ+ δ+ 從上述例子可看出：共振式中經典結構式之間只有電子排列 的不同，沒有原子位置和未成對電子的 改變。 C H 2 C H C H 2Π 3 4 Π 4 4 四個電子分布在四個碳原子上 四個電子分布在三個原子上 π 軌道與 p軌道組成 烯丙基碳正離子 32 H C C H C H 2HH正電荷也分散在三個碳原子上，但不是均勻分布。 1 .O 32 . H 2 OR C O O H+ R 39。 比較穩定。 而乙炔的酸性同無機酸的酸性有很大的差別，沒酸味，不能使石蕊試紙變紅，只有很小的失去氫離子的傾向。 例： H C C H4 N i (C N ) 4環辛四烯 2 H C C HC u 2 C l2N H 4 C l C H 2 C H C C H乙烯基乙炔 22 三 . 炔烴的制備 (Preparations of Alkynes) 1. 二鹵代烷脫鹵化氫 (強堿、高溫 ) R C H X C H 2 XR C H 2 C H X 2鄰二鹵代烷 偕二鹵代烷 NaNH 2H2OR C C HH X－ R C H C HX乙烯式鹵代烴 HX－強堿 ,高溫 常用試劑： 例： ( C H3 ) 3 C C H 2 C H C l 2N a N H 2 ( C H 3 ) 3 C C C H5060% 例： C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H 2 B rB rN a N H 2 H 2O C H3 ( C H 2 ) 7 C C H54% 常用來制端炔 23 用較弱的堿在較低溫度下反應，得乙烯式鹵代烴。 共軛效應與誘導效應比較，共軛效應不減弱，可隨單鍵雙鍵傳遞下去。 ① . 在共振式中，若經典結構式的穩定性相同，則參與形成的共振雜化體往往特別穩定。活潑鹵代烴：烯丙式鹵代烴、芐鹵。 60 鮑林由于對化學鍵的研究和用化學鍵理論來闡明復雜物質的結構，而獲得了 1964年諾貝爾化學獎。 返回 64 阿德耳于 1902年出生于工業城市 Konigshutte。從膽結石中分離出純膽固醇。 1967– 1973年任斯坦福大學化學教授。 52 五 . 烯丙式鹵代烴 (Allylic Halides) 烯鍵 αC上的 H被鹵素取代得到的化合物。 δ 31 2). 共軛體系分類 ① π π 共軛 C H 2 C H C H C H 2π 軌道與 π 軌道組成 ② pπ 共軛 C H 2 C H C lπ 軌道與 p軌道組成 pπ 共軛， 使 CCl具有雙鍵性質，所以 Cl不易被取代。 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3P d ,C a C O 3H 2 C CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H H90% ② . 鎳粉（用硼氫化鈉還原硫酸鎳）催化劑 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3C CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H H9899% 硼化鎳 H216 2). 化學還原 ① . 炔烴在液氨中用堿金屬（ Li、 Na、 K）還原生成反式烯烴 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3Na液 NH 3 C CC H 3 C H 2C H 2 C H 3HH② . 炔烴用 LiAlH4還原得反式烯烴 17 機理： C C RR NaC C RR N a負離子自由基 NH 3C CRRHC CRRH乙烯型自由基 C CR RH反式 順式 穩定 C CRRHNaC CRRH乙烯型自由基 乙烯型負離子 NH 3C CRRHH反式烯烴 18 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3B H 3 T H FHAcC CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H HC CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3HB3將炔烴轉化為順式烯烴 H 2 O 2O HC CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H O HC H 3 C H 2 C H 2 C C H 2 C H 3O重排 3. 硼氫化反應 炔烴和硼烷試劑反應，得到三烯基硼 19 注意： R C C H B H 3 T H FC CR HH B3H2O2 OH 重排 RCH2CHOR C C HH 2 OH g S O 4 , H 2 S O 4 R CO HC H 2C CR HH O H重排 RCCH 3OH C C HH 2 OH g S O 4 , H 2 S O 4 乙醛 H C C H 1 . B H 3 T H F2 . H 2 O 2 O H乙醛 R C C HH 2 OH g S O 4 , H 2 S O 4 酮 R C C H 1 . B H3 T H F2 . H 2 O 2 O H醛 R C C RH 2 OH g S O 4 , H 2 S O 4 酮 R C C R 1 . B H 3 T H F2 . H 2 O 2 O H酮 總結： 20 4. 氧化反應 1). 臭氧化反應 R C C R 39。 線型分子。 可見乙炔的酸性比水還弱，只是和有機物相比，它有酸性。 C H 3 C H 2 C H C H C H 2 C H 3C l C lK O ,9 0 ℃丙 醇C H 3 C H 2 C H C H C H 2 C H 3C l90% R C H 2 C H 2 O H R C H C H 2R C H C H 2X XR C C H2. 炔烴的烴基化 C H 3 C C H N aN H 2 C H 3 C C N aC H 3 C H 2 B rC H 3