炔烴和二烯烴楊ppt課件-資料下載頁

　　

【正文】 。 53 1. 反應 1). 水解反應 N a 2 C O 3H 2 O( C H3 ) 2 C C H C H 2C l( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H+ ( C H 3 ) 2 C C H C H 2 O H85% 15% 練習：完成反應 ( C H 3 ) 2 C C H C H 2 C lN a 2 C O 3H 2 O ( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H2). 與格氏試劑反應 RX R 39。2 C u L I R R39。54 R 39。M g XRX R R39。活潑鹵代烴：烯丙式鹵代烴、芐鹵。 M g B r+ C H2 C H C H 2 B rC H 2 C H C H 22. 制備 C H 2 C H C H 3Cl2500℃ C H 2 C H C H 2 C lNBSC H 2 C H C H 3 C H 2 C H C H 2 B rRX 指的是活潑鹵代烴 55 六 . 乙烯式鹵代烴 (Vinylic Halides) C H 2 C H C l氯乙烯 1,2二氯乙烯 C l1氯環(huán)己烯 C H 2 C H X在鹵乙烯中，由于 pπ 共軛使 CX鍵具有雙鍵的性質(zhì)，不易發(fā)生親核取代反應。 C lC H C H C l反應特點：乙稀型鹵代烴較難發(fā)生親核取代（ SN）反應。 56 七 . 累積二烯烴 (Allenes) C H 2 C C H 2R 2 C C C R 2丙二烯 C C Cabab既無對稱面也無對稱中心，有手性。 abab既無對稱面也無對稱中心，有手性。 57 練習：以丙炔為原料合成 1丁烯 C H 3 C C H H 2L in d l a r P dC H 3 C H C H 2NBSC H 2 C H C H 2 B rC H 3 M g B r C H 3 C H 2 C H C H 2練習：以不超過 4個碳的有機物為主要原料合成下列化合物： C H 3 C H 2 C H 2 C O C H 3C H 2 C C HC H 3 O O C O HO H58 附錄： 鮑林 1901年生于美國俄勒岡州波特蘭市。 1922年在俄勒岡州立學院獲得化學工程理學士。 1925年在加利福尼亞工學院獲得哲學博士學位。他從 1922年到1963年 11月在加利福尼亞工學院任教， 1963年到 1967年為加利福尼亞州圣巴巴臘民主學院研究中心的物理學和生物學研究教授。 1967– 1969年任加利福尼亞大學教授。 1967– 1973年任斯坦福大學化學教授。 1973年起是鮑林科學和醫(yī)學研究所研究教授。還兼任牛津大學、麻省理工學院、哈佛大學等校教授。 a 鮑林 ( Linus Pauling,19011994，美國化學家） 59 他的許多科學研究工作 ， 都涉及到化學鍵的本質(zhì) ，包括用 X射線衍射對晶體結(jié)構(gòu)和用電子衍射對氣體分子結(jié)構(gòu)的實驗研究 ， 對物質(zhì)磁性的研究 ， 對血清系統(tǒng)的性質(zhì)和抗體結(jié)構(gòu) 、 蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu) 、 普通麻醉作用的分子基礎(chǔ)以及異常分子的致病作用等研究 ， 特別是有關(guān)鐮狀細胞貧血和其他遺傳性的溶血性貧血的異常血紅蛋白以及有關(guān)精神病的異常酶類等的研究 。 此外 ， 還從事量子力學應用于分子結(jié)構(gòu)和化學鍵的本質(zhì) ， 把原子價理論擴展到金屬和金屬間化合物方面 ， 并發(fā)展了原子核結(jié)構(gòu)和核裂變過程本質(zhì)的理論 。近年來 ， 他的許多工作 ， 是把化學應用于生物學 。 60 鮑林由于對化學鍵的研究和用化學鍵理論來闡明復雜物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，而獲得了 1964年諾貝爾化學獎。此外，他一生得過很多獎章，其中 1948年被授予總統(tǒng)等獎章，得到過意大利共和國高級功勛職位稱號。 他發(fā)表過 400多篇論文，和大約 100篇關(guān)于社會和政治問題的文章，還出版了十幾本專著： 《 線光譜的結(jié)構(gòu) 》 （與 S. Goudsmit合寫）、 《 量子力學導論 》 （與 E. ）、 《 化學鍵的本質(zhì) 》 、 《 普通化學 》 、《 大學化學 》 、 《 不要戰(zhàn)爭 》 、 《 化學 》 （與 P. Pauking合寫）、 《 維他命 C、感冒與流行感冒 》 。 返回 61 他于 1876年 6月 23日出生于德國漢堡，父親是柏林大學教授。他在讀中學時對化學已發(fā)生興趣。 1895年考入柏林大學，在費歇爾指導下攻讀化學，1899年獲得博士學位，任費歇爾的助手， 1904年任教授。 1914年到 Royal Friedrich Wihelm大學，二年后到 Kiel的 Christian Albrecht大學工作 32年，直至退休。 狄爾斯（ Otto Diels， 1876–1954，德國有機化學家） O CO HC H 2 C OO HP 2 O 5O C = C = C O H 2 O+1906年，他在柏林工作時，發(fā)現(xiàn)了二氧化三碳。 二氧化三碳 1907年，他出版了處女作有機化學教程，由于寫得精辟清楚，成為受歡迎的一本通俗教材。 62 他從 1906年起，研究重要生理物質(zhì)。從膽結(jié)石中分離出純膽固醇。 1927年前，他成功地將膽固醇在 Se存在下加熱 300 ℃脫氫得到稱為狄爾斯烴，這個反應稱為代爾斯脫氫反應，環(huán)狀化合物中的環(huán)已烯或環(huán)已烷環(huán)有硒存在下加熱至 300℃ 脫氫發(fā)生芳香化。 例如： H OC H 3C H 3H 3 CC H 3C H 3 S e3 0 0 ℃C H 3狄爾斯烴 339。甲基 1,2環(huán)戊烷并菲 63 1928年，他和他的助手阿德耳報導了環(huán)戊二烯和順丁烯二酸酐的環(huán)加成反應，這個反應稱為雙烯合成或稱為 DielsAlder反應。因為這個反應為合成六元環(huán)化合物提出了簡單的途徑，不僅產(chǎn)率高，而且反應立體專一性地定位選擇性很強。因而獲得 1950年諾貝爾化學獎金。 返回 64 阿德耳于 1902年出生于工業(yè)城市 Konigshutte。父親是一位教師，當這個城市在第一次世界大戰(zhàn)后歸入波蘭之后，遷到柏林，先在柏林大學讀書，后在 Kiel工作的狄爾斯 (Diels)實驗室工作， 1930年任講師， 1934年任教授。后任 Cologne大學教授。 1928年與狄爾斯合作發(fā)明了雙烯合成。獲得 1950年諾貝爾化學獎金。 阿德耳（ Alder Kurt， 19021958，德國有機化學家）