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絡合滴定法,酸度控制,選擇性,應用(編輯修改稿)

2026-06-17 12:10 本頁面

　

【文章內容簡介】 Y ==== MY L OH N H 忽略水解 NL…NLn L HY…HY 6 ML…MLn NY lgK`MY＝ lgKMY－ lgaY－ lgaM 對于 M仍忽略水解 aM＝ aM(L) 為了簡化問題仍控制 pH值使 Y酸效應沒有影響 aY≈KNY[N] 因為 N還有副反應，那就用副反應系數 aY＝ KNY N(L)a[N`]N絡合很少，忽略生成 NY的部分，則 [N`]≈ spNCaY＝ KNY N(L)spNaC最終得到 lgK`MY MspC ＝ lgKMY－ lgaY－ lgaM +lg MspC＝ lgKMY M(L)spMaC － lgKNY N(L)spNaC ≥５課本 P196公式解釋課本用條件穩定常數，形式為 Δlg(K`c) ≥５ lgKMY M(L)spMaC－ lgKNY N(L)spNaC ≥５此處 K`指的是在滴定單一金屬離子 M或 N時，不考慮 Y的酸效應，考慮 M或 N的副反應時的 K`。而不是兩離子共存時的 K`，即 )(lg`lgLMMYMY KK??)(NNN lg`lgLYY KK??例題：例題 1： P198例 18 (用 Δlg(K`c) ≥５判斷混合離子能否選擇滴定 ) 說明： Et計算，準確滴定判別式，結合在一起是本章計算題的典型題目，重點題目。例題 2：在 pH＝，用 L－ 1EDTA滴定L－ 1Cu2+和 molL－ 1 Pb2+混合溶液中的 Pb2+，問能否準確滴定？如在溶液中加入乙酰丙酮 (A)，掩蔽 Cu2+，終點時 [A]= 10－ 4molL－ 1，判斷可否進行準確滴定？并計算 Et。（ lgKPbY＝， lgKCuＹ＝， A－ Cu的 lgB：、； pH＝， Ppbep＝， lgaY(H)＝）解：① Pb + Y = PbY OH Cu H 忽略水解 CuY HY …HY 6 Cu2+在 Pb2+的化學計量點時＝ molL－ 1 CuspCaY(Cu)=1+KCuY[Cu] ≈1+ a Y(H) 這種情況正符合判斷條件的情景，因此直接應用判斷條件 lgKPbY PbspC — lgKCuY CuspC ＝－＝－＜ 6 不可 ② 這種情況符合第二種情況，因此直接應用判斷條件第二種形式 aCu(A) ＝ 1+ 10－ 4+ 10－ 8＝ ∵ lgKPbY PbspC — lgKCuY Cu(A)spCuaC ＝ — +=＞ 5 ∴ 可以 Pb + Y = PbY H Cu A CuAn HnY CuY 忽略 Pb的水解效應，查表也可證實。 aY(Cu) = 1+ KCuY Cu(A)spCuaC= ∴ aY=aY(H) + aY(Cu)－ 1= ∴ lgK`PbY = －＝ ③ 先求 lgK`PbY pPbsp = (+2) = 21 ΔpPb = －＝ ∴ Et = 10101010－－－? 100% = % 絡合滴定中的酸度控制單一離子絡合滴定的適宜酸度范圍分別滴定時的酸度控制

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