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紫外可見(jiàn)吸收光譜法(編輯修改稿)

2026-01-04 11:39 本頁(yè)面

　

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】產(chǎn)生 ???* 、 n??*的有機(jī)分子特征：包含不飽和 π 鍵生色團(tuán)：含有 π鍵的不飽和基團(tuán)。例： — C＝ C— ； — C＝ O； — N＝ N— 一些生色團(tuán)的特征吸收峰： P18 表 32 P18 表 32：含雜原子的不飽和鍵的 n??*在紫外區(qū) 270350nm 醛、酮特征吸收帶孤立雙鍵 ???* 吸收峰出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū) ???*在分析中的意義？ 1己烯 177 nm 11800 1， 5己二烯 178 nm 26000 1， 3， 5己三烯 268 nm 427000 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （二）生色團(tuán)的共軛作用 ? 共軛作用：一種化合物中有兩個(gè)或兩個(gè)以上生色團(tuán)時(shí)，若兩個(gè)生色團(tuán)發(fā)生共軛作用，則原來(lái)的吸收峰消失，在長(zhǎng)波方向產(chǎn)生吸光度顯著加強(qiáng) 的新的吸收峰。共軛體系中， ?電子具有更大的離域性，使得 ?* 軌道能量降低，導(dǎo)致吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng) 。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 藍(lán)移、紅移有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變溶劑使 λ max和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化 : ?λ max向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱(chēng)為紅移，向短波方向移動(dòng)稱(chēng)為藍(lán)移 (紫移 ) ?吸收強(qiáng)度即摩爾吸光系數(shù) ? 增大或減小的現(xiàn)象分別稱(chēng)為增色效應(yīng) 或減色效應(yīng) 。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 單獨(dú)的羰基 λmax=280 nm CH3CH=CHCHO λmax=220 nm λmax=322 nm 羰基雙鍵和烯鍵共軛使 ???* n??* 吸收峰紅移、產(chǎn)生增色效應(yīng) 。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science ?max (nm) ? max() (K) E 帶 ???* 184 nm 50000 E1吸收帶無(wú)精細(xì)結(jié)構(gòu) 204 nm 7000 E2吸收帶低分辨率精細(xì)結(jié)構(gòu) B帶 254 nm 200 B吸收帶 ???* 和苯環(huán) 精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶振動(dòng)能級(jí)躍遷重疊共軛封閉體系（苯）特征吸收帶 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science P20 表 34 某些苯衍生物的特征吸收有取代基時(shí) E 帶紅移 B帶精細(xì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)化強(qiáng)度增加紅移 ? 助色團(tuán) ：含有 n電子的基團(tuán) 。它們本身沒(méi)有生色功能，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí) ，就會(huì)發(fā)生 nπ共軛作用，使生色團(tuán)的吸收波長(zhǎng)紅移，且強(qiáng)度增加。 —OH， —OR， —NH—， —NR2— ， —X HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 26 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （三）溶劑對(duì)吸收光譜的影響 ?max(正己烷) ?max(氯仿 ) ?max(甲醇 ) ?max(水 ) ??? * 230 238 237 243 n?? * 329 315 309 305 溶劑極性對(duì)最大吸收波長(zhǎng)的影響 C HC H 3C HCH 3 COC H 3異丙叉丙酮的溶劑效應(yīng) 溶劑極性的影響對(duì) λ max影響： nπ *躍遷：溶劑極性 ↑ ， λ max↓ 藍(lán)移；π π *躍遷：溶劑極性 ↑ ， λ max↑ 紅移溶劑極性對(duì)吸收波長(zhǎng)的影響，也是區(qū)別 π－ π*躍遷和 n－ π*躍遷的方法之一。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 溶劑極性對(duì)光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)的影響氣態(tài)：分子間作用力弱，振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)光譜均能表現(xiàn)出來(lái) —— 精細(xì)結(jié)構(gòu)清晰液態(tài)：

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