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無機化學第十一章配合物結構(編輯修改稿)

2026-02-11 15:09 本頁面

　

【文章內容簡介】反式二氨二氯合鉑的可能構型 C lPtN H3C l N H3H3NPtH3NO HO HH3NPtH3NOOCCOOH OPtH3NN H3O H順式c i s 順式c i s 順式c i s 反式t r a n s C lPtH3NN H3C lH2OH2O不能反應草酸草酸反式t r a n s 兩種不同的二氨二氯合鉑異構體的不同的化學性質順反異構體的物理性質、化學性質或生物活性往往差別很大，如：順式，棕黃色，有極性，有抗癌活性，水中溶解度為 , 水解后能與草酸反應 . 反式，淡黃色，無極性，無抗癌活性，水中溶解度為 , 水解后不能與草酸反應 . 對映異構又稱旋光異構或光學異構對映異構一個分子 (離子 )與其鏡像不能重合，則該分子與其鏡像分子互成對映異構體 (或旋光異構體，或光學異構體，或手性異構體 )，它們的一般物理性質和化學性質均相同，只是對平面偏振光的旋轉方向不同，一個使平面偏振光左旋 (叫左旋體，用 “ l”表示 )，另一個則使平面偏振光右旋相同角度 (叫右旋體，用 “ d”表示 )。一般若分子無 “ 對稱面 ” 或 “ 反演中心 ” ，則有對映異構體。 ① Mabcd四面體分子有對映體； ② 平面正方形配合物某配體中含有手性 C、 N、 P， As 則有對映體； ③ 八面體沒有 σ或 i，則有對映體。 C M B A A B C A M A C B C B C M B A A B C 左圖右邊的對映體以上下取向的軸旋轉 180度后 , 去和左邊的對映體疊合 ,就可發現它們是不可能疊合的三順式有對映異構體 C M B A A C B m C M B A A C B C M B A A C B 雜化理論認為，配位鍵的形成是配位原子的孤對電子進入中心原子的空軌道，并雜化成一種規則的多面體。如鎳離子與鎳試劑形成的配合物。配合物的價鍵理論氮原子的孤對電子進入鎳離子的1 個3 d 軌道一個4 s軌道以及2 個4 p 軌道形成平面四邊形的d s p 雜化軌道22+2+3d 4s4pN i [ A r ]N i [ A r ]N i [ A r ]..N..N..N..NC H3C N O HCC H3N O H+N i2 +NiHH3C C NCH3C NOOC H3CNC C H3NOOH....鎳試劑（雙齒配體）氮是配位原子（電子對給予體）+2 H+2鎳離子與鎳試劑形成的配合物 2+3d 4s 4pN i [ A r ][ A r ][ A r ][ N i C l4 ]2 .. .. .. .... .. ....[ N i ( C N ) 4 ]2 Ni(CN)4 CuCl42也是平面四邊形的配離子。鎳和銅也形成四面體形的配合物，例如它們的四氨合物、 NiCl42這時配原子的電子對進入中心原子的一個 s軌道和 3個 p軌道，形成 sp3雜化軌道。鋅的四配位絡合物幾乎全是四面體形的。 4..N..N..N2+3d 4s 4pN i [ A r ][ A r ]N i ..N+H3N N i 2+NiH 3 NH 3 N N H3N H 3氮原子的孤對電子進入鎳離子的3一個4 s 軌道?3 個4 p 軌道形成s p 雜化軌道鎳離子與氨形成的配合物六配位的 Fe(CN)6 Fe(CN)6 Fe(H2O)63+等的配位原子的孤對電子進入中心

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