紫外-可見分光光度法習題(答案及解析)(編輯修改稿)

　

【文章內容簡介】 i2+完全形成絡合物。根據下列數據，求Ni2+ +2B＝NiB 的穩定常數K。溶液組成及濃度(mol/L)吸光度(λ=395nm)Ni2+ (104 ) , B(101 )Ni2+ (104 ) , B(103 )● 習題答案與解析一、選擇題（其中1~12題為單選，13~21題為多選）1．C。苯環可產生B吸收帶和E吸收帶，羰基可產生R吸收帶。羰基和苯環共軛B帶、E帶和R帶都發生紅移，同時吸收增強。共軛后的E帶也可稱之為K帶。所以四種化合物中只有苯乙酮能同時產生B吸收帶、K吸收和R吸收帶。2．B。在紫外光譜中，雙鍵發生共軛后，p軌道進行重新整合，p軌道的最高成鍵軌道（p）能量升高，p軌道的最低反鍵軌道（p*）能量降低，使p174。p*躍遷所需能量減小。雙鍵共軛越大，p174。p*躍遷所需能量越小，吸收波長發生紅移。四種化合物中，1,3丁二烯，1,3環已二烯，2,3二甲基1,3丁二烯都含有共軛體系，p174。p*躍遷所需能量減小。因此，p174。p*躍遷所需能量最大的化合物是1,4戊二烯。3．C。LambertBeer定律描述的是在一定條件下，當一束平行的單色光通過均勻的非散射樣品時，樣品對光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。符合LambertBeer定律的有色溶液稀釋時，吸光物質的吸光度降低，但最大吸收峰波長位置即lmax不變。4．B。單波長分光光度計方框圖：單 色 器吸 收 池檢 測 器顯 示 器光 源雙波長分光光度計方框圖：光 源單 色 器 1吸 收 池檢 測 器顯 示 器單 色 器 15．B。6．C。由雙波長分光光度計方框圖可知：光源發出的復光交替通過單色器1和單色器2，得到測定波長l2和參比波長l1，測定波長l2和參比波長l1交替通過吸收池并通過檢測器檢測，使得干擾組分A在測定波長l2和參比波長l1下有：使得測定組分B在l2和l1有：因此，雙波長分光光度計的輸出信號是樣品在測定波長的吸收與參比波長的吸收之差（設A和B的吸收光譜有等吸收點）。7．D。在配制被測組分分光光度法測定溶液時，常加入的反應試劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對入射光產生吸收，因為物質對光的吸收具有加和性。因此，在紫外可見分光光度法測定中，必須選擇一種合適的溶液作為參比溶液，以消除試劑等非測定物質對入射光吸收的影響。8．B。K2Cr2O7硫酸溶液的配制的一般操作過程：稱取固體K2Cr2O7一定量，于小燒杯中，用一定濃度的硫酸溶液溶解，待K2Cr2O7完全溶解后，轉移至一定體積的容量瓶中，用硫酸溶液稀釋至刻度，配制成適宜濃度的K2Cr2O7硫酸溶液。由此可見：溶液的配制過程只加入了硫酸溶液，因此，掃描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外可見吸收光譜時，參比溶液選用H2SO4溶液即可。9．B。在比色法中，顯色反應的顯色劑選擇原則是：（1）被測物與生成的有色物有確定的定量關系；（2）生成的有色物應有足夠的穩定性；（3）顯色反應產物和顯色劑吸收峰的位置應有顯著的差別或在同一光波下的e值相差足夠大；（4）顯色反應產物的e足夠大；（5）顯色反應的選擇性要高。因此，顯色反應的顯色劑選擇原則不正確的是顯色劑的e值愈大愈好。10．B。在光度法測定前，為了保證入射光強度完全被待測物質所吸收，需用參比溶液調節儀器吸光度A=0或透光率T=100%，%，滿量程為T=0%~%，而不是T=0%~100%。在光度法測定前，%，%，此時溶液的真正透光率為： 11．B。該法是通過氧化還原反應用分光光度法間接測定KCl中的微量I。在測定中一切可吸光的物質或影響氧化還原反應的物質均應在測定中扣除，扣除的辦法就是選擇合適的參比溶液，該法選擇的參比溶液應包括除I以外所有與樣品相同的酸、KMnO4及淀粉，稱為試劑空白。12．B。一般分光光度計有5部分組成：光源、單色器、吸收池、檢測器和顯示器。其中單色器是將連續光按波長順序色散，并從中分離出一定寬度的波帶的裝置。單色光的組件主要包括光柵或棱鏡、狹縫。13．B。物質的吸光系數不僅與物質的結構有關，而且與測定波長有關。因為物質對光的吸收具有選擇性，同一物質在不同波長光下測定吸收能力不同，吸光系數不同。14．A。根據：求得：15．由吸收曲線可見：A正確，可不經分離，在A組分吸收最大的波長處和B吸收最大的波長處分別測定A和B；D正確，B組分吸收最大的波長處測得的吸光度值不包括A的吸收。16．BCD。A錯，在Lambert Beer定律中，cT之間沒有線性關系；B正確，參比溶液（即試劑空白）的干擾屬于系統誤差。若不使用參比溶液調節A=0，就等于沒有消除方法的系統誤差，這時標準曲線不通過原點；C正確，若假設參比溶液中僅有一種吸光物質，有關系式：A與c樣不成正比，即吸光度與c樣的關系偏離Lambert Beer定律。D正確，用參比溶液調節A=0就是扣除了被測組分以外其它物質對入射光的吸收的干擾，使所測吸光度A值真正反應的是待測物的A值。17．CD。摩爾吸光系數（e）是指在一定波長下，溶液中吸光物質濃度為1 mol/L，液層厚度為1 cm的吸光度。e與吸光物質濃度和液層厚度無關。e是吸光物質對光吸收強弱的表征，反映了吸光物質測定時的靈敏度。因此，某藥物的摩爾吸光系數越大，表明該藥物對某波長的光吸收越強，測定該藥物的靈敏度越高。18．（1）AB。化合物的吸收光譜反映化合物的特性。在以波長為橫坐標，吸光度為縱坐標的吸收光譜上，任意一點都對應化合物的同一濃度。同樣濃度下測定，吸光度A越大，靈敏度越高，因此，使用顯色反應產物e 大的顯色劑和以lmax作測定波長均可提高測定的靈敏度。（2）CD。選擇正確的參比液可以扣除干擾物質對待測組分的影響，消除系統誤差。～，因此CD均為提高分光光度法的準確度的方法。（3）B。同一濃度下，測定的吸光度值越大，由儀器讀數的微小變化引起吸光度的相對誤差變化很小，即方法的精密度越好。（4）C。選擇適當的參比溶液，避開參比溶液中干擾成分對測定的影響，即提高了分析方法的選擇性。19．CD。20．BC。等吸收雙波長消去法定量分析是根據被測組分B和干擾組分A的吸收光譜，選擇測定波長l2和參比波長l1（如下圖所示）。根據吸光度的加和性，使得A組分在測定波長l2和參比波長l1下有：，使得B組分在l2和l1有：。因此等吸收雙波長消去法定量分析的理論依據是溶液對兩波長的吸光度之差與待測物濃度成正比和吸光度具有加和性。 21．BC。含有雜原子的不飽和化合物，由雜原子空軌道（n）躍遷到π反鍵軌道(π*)稱為n174。p*躍遷。此類躍遷需要的能量低，n→π*吸收波長落在近紫外區或可見區，但吸收較弱（ε=10~100）。能發生n174。p*躍遷的基團是C=O和C186。N。22．ABCD。顯色反應是指不吸收紫外光或可見光化合物，通過與顯色劑反應轉化成能吸收紫外光或可見光化合物，從而進行比色法測定。為了達到測定的精密度和準確度，對于顯色反應有嚴格的條件要求，特別是溶液的酸度對顯色反應影響很大，酸度的改變可能影響（1）顯色劑的濃度和顏色。因為顯色劑一般都是有機酸或堿指示劑，酸度的改變不但影響酸型體或堿型體存在的狀態，還影響其濃度和顏色；（2）被顯色物的存在狀態；（3）反應產物的穩定性和組成。23．ACD。在光電比色法中，為了達到測定的精密度和準確度，對于顯色反應要進行嚴格的條件選擇，顯色反應應選擇的條件有（1）溶劑；（2）顯色劑的用量；（3）溶液的酸度；（4）顯