烯類高聚物膠黏劑(編輯修改稿)

　

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 性，可以在 170℃ 下長(zhǎng)期使用，共聚后，在聚合 反應(yīng)過(guò)程中，以及在膠膜干燥過(guò)程中形成 化學(xué)鍵 而達(dá)到一 定程度的交聯(lián)，膠膜的耐熱性得到提高。 （二） 保護(hù)膠體的改性 ? 醋酸乙烯乳液聚合主要還是采用 PVA作保護(hù)膠體， 由于 PVA分子中含有大量的 羥基 ，分子間的羥基有很強(qiáng) 的氫鍵作用，導(dǎo)致乳液膠膜 耐水性差 。采用 PVA改性 的 方法可以保留 PVA的特點(diǎn)，制備的 PVAc乳液有良好的穩(wěn) 定性，具有較大的實(shí)用價(jià)值，是目前 PVAc乳液改性的主 要方向之一。 ? 將保護(hù)膠體 PVA縮甲醛化 ，減少了 PVA分子的 親水 性 羥基數(shù)目，從而提高了 PVAc乳液的耐水性。以聚乙烯 醇縮甲醛為主的復(fù)合乳化劑所制得的乳膠抗凍性、耐水 性良好。 ? 以 聚乙二醇 和水溶性 聚羥甲基丙烯酰胺 作保護(hù)膠體 制備 PVAc乳液膠粘劑 ， 玻璃化溫度 Tg可達(dá) 20℃ 。 以聚 甲基丙烯酸作為保護(hù)膠體進(jìn)行 PVAc乳液聚合 ， 可使聚 甲基丙烯酸 75~80%吸附于 PVAc乳液粒子內(nèi)部 ， 因而 提高機(jī)械穩(wěn)定性和凍融穩(wěn)定性 。 （三） 核殼復(fù)合乳液 ? 近年來(lái)的許多研究表明，制備 核 殼 聚合物乳液，可 以有效的改進(jìn)聚合物乳液的性能。 ? 核殼復(fù)合乳液又稱異相結(jié)構(gòu)乳液或多相結(jié)構(gòu)乳液。 ? 乳液粒子的 核心 部分主要由 聚合物 A組成， 外殼 部分主要由 聚合物 B組成。通過(guò)對(duì) A和 B的選優(yōu)復(fù)合，可使乳液具有種種特性。 ? 核殼結(jié)構(gòu)乳液的聚合主要采用種子聚合方法，也稱 兩步聚合法 。首先將構(gòu)成 核 的單體進(jìn)行乳液聚合，聚合 產(chǎn)生的顆粒作為 “ 核種 ” ，再加入另一種構(gòu)成 殼層 的單體 使之與 “ 核種 ” 共聚。 ? 在保持乳液基本性能不變的情況下，使乳液以 無(wú)機(jī) 物為核 ， 醋酸乙烯為殼 的復(fù)合粒子，從而制備了無(wú)機(jī)物 — 有機(jī)物的 核 殼 結(jié)構(gòu)的 PVAc復(fù)合乳液。這種 復(fù)合乳液 的壓 剪強(qiáng)度、耐水性和貯存穩(wěn)定性均優(yōu)于普通的 PVAc乳液。 第二節(jié) 丙烯酸酯膠粘劑 ? 六十年代發(fā)展起來(lái)的丙烯酸酯類膠黏劑因其色澤清 淺，耐水、耐環(huán)境侵蝕、抗變色性好，性能易于調(diào)節(jié)等 特點(diǎn)而受到重視。 ? 丙烯酸酯膠黏劑是以各種類型的 丙烯酸酯 為基料 ， 經(jīng)化學(xué)反應(yīng)制成的膠黏劑 。 ? 丙烯酸酯膠黏劑 類型 很多，性能各異，主要有 α— 氰基 丙烯酸酯膠粘劑 ， 第二代 （反應(yīng)性）丙烯 酸酯膠粘劑，丙烯酸酯 厭氧膠 ，丙烯酸酯類 壓敏膠 ， 丙烯酸酯 乳液 膠黏劑。 1. 第二代（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠黏劑 —— 丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠黏劑 ? 相對(duì)較新的一類膠黏劑。 20世紀(jì) 70年代由 杜邦公司 開(kāi)發(fā)成功， 1975年 投放市場(chǎng)，是相對(duì)于性能較差，應(yīng)用 不廣的 第一代 丙烯酸酯膠黏劑 （ FGA） 而言。 ? 第一代丙烯酸酯膠黏劑是美國(guó) EASTMAN公司在 1955年 合成一系列乙烯類化合物時(shí)偶然發(fā)現(xiàn)其粘性的。 它主要由丙烯酸系單體、催化劑、彈性體 (丙烯腈橡膠 或丁二烯橡膠等 )組成。 ? 固化時(shí)由引發(fā)劑引發(fā)而產(chǎn)生聚合， 單體 與 彈性體 之間不進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。因而其耐水性、耐溶劑性、耐 熱性以及耐沖擊性都較差。 因此在早期并沒(méi)有得到廣 泛應(yīng)用。研究者們加入各種橡膠進(jìn)行改性，改善了其 剝離強(qiáng)度，開(kāi)發(fā)出了 第二代 丙烯酸酯膠黏劑，簡(jiǎn)稱為 SGA。 ? SGA從組成上講與 FGA基本相同，但是單體在聚合 過(guò)程中會(huì)與彈性體發(fā)生 化學(xué)反應(yīng) 。這一點(diǎn)是它區(qū)別于 第 一代 丙烯酸酯膠粘劑的地方，也是其性能得以改進(jìn)的重 要原因。 ? 在 SGA的基礎(chǔ)上，現(xiàn)在又有了第三代 丙烯酸酯膠 黏劑 （ TGA）。 它與 SGA的主要區(qū)別是固化方式。 ? SGA靠與固化劑進(jìn)行 化學(xué)交聯(lián) 而固化； ? TGA靠 紫外光 或電子束照射 引發(fā)自由基 聚合而固化。 ? 在物化性能方面兩者并無(wú)大的區(qū)別。 ? （ 1）優(yōu)點(diǎn)： ? ① 室溫快固化，一般 3~15分鐘基本固化（ 25℃ 左右），24小時(shí)完全固化。 ? ② 使用時(shí)不需要正確計(jì)量及混合。 ? ③ 二液可分別涂布，使用壽命不受限制。 ? ④ 可進(jìn)行油面粘接。 ? ⑤ 被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬（一般是 硬性材料）可自粘及互粘。 ? ⑥ 耐沖擊性、抗剝離性等優(yōu)良。 ? ⑦ 可提高勞動(dòng)生產(chǎn)率，適用于流水線操作。 反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的組成 ? 分為底涂型及雙主劑型兩大類。 ? 底涂型 有主劑及底劑兩個(gè)組分。 ? 主劑 包含聚合物（彈性體）、丙烯酸酯單體（低聚 ? 物）、氧化劑、穩(wěn)定劑等； ? 底劑 中包含促進(jìn)劑（還原劑）、助促進(jìn)劑、溶劑等。 ? 雙主劑型 不用底劑，兩個(gè)組分 均為主劑 ，其中一 個(gè) 主劑 中含有 氧化劑 ，另一個(gè) 主劑 中含有促進(jìn)劑及助 促進(jìn)劑。使用的氧化 — 還原體系必須匹配且具有高效， 這樣才能室溫快速固化，并達(dá)到固化完全。 ? 丙烯酸酯單體（低聚物） ： ? 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸 2乙基己酯、甲基丙烯酸 β羥乙 (丙 ) 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。 ? 聚合物彈性體 (提高膠層抗沖擊、抗剝離性能 )： ? 氯丁橡膠、丁腈橡膠、丙烯酸橡膠、 ABS、 MBS、聚甲基丙烯酸甲酯等。 ? 穩(wěn)定劑 (提高膠液貯存穩(wěn)定性 )： ? 對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚甲醚、吩噻嗪、 2， 6二叔丁 基 對(duì)甲酚等 。 ? 引發(fā)劑 ： ? 二酰基過(guò)氧化物 (如 BPO、 LPO)，過(guò)氧化氫類 (如 異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫等 )，過(guò)氧化酮類 (如過(guò)氧化甲乙酮等 )。 ? 促進(jìn)劑 (還原劑，加速固化反應(yīng) )： ? 胺類 (如Ｎ，Ｎ 二甲基苯胺，乙二胺，三乙胺等 )， ? 硫酰胺類 (如四甲基硫脲，乙烯基硫脲等 )。 ? 助促進(jìn)劑 (加速固化反應(yīng) ): ? 有機(jī)金屬鹽 (如環(huán)烷酸鈷，油酸鐵，環(huán)烷酸錳等。 多用環(huán)烷酸鈷 ) ? 溶劑 ：乙醇，丙酮，丁酮等 。 反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的應(yīng)用 ? 反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑可用于粘接不銹鋼、鋁合金、 鋼、銅、鐵等金屬材料，也可粘接硬塑料、硬橡膠、陶 瓷、玻璃等非金屬材料，還可用于汽車油箱、文物古董 的修復(fù)等。 2. α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑 ? 1947年 ， B. F. Goodrich公司 首次 合成了氰基丙烯 酸酯，但并不知道它具有膠接性。直到 1950年 ， Eastman Kodak在鑒定其單體時(shí)，不小心把阿爾貝折 光儀的棱鏡粘在一起，才發(fā)現(xiàn)它是一種 瞬間 強(qiáng)力膠黏 劑。 ? 1958年 ， Eastman Kodak公司正式推出了世界上 第一種 α— 膠 — Eastman 910。由于 α— 膠有快速發(fā) 生膠接作用的特點(diǎn)，特別是它能膠接人體組織而引起 人們的廣泛注意。 ? 目前生產(chǎn) 氰基丙烯酸酯 膠黏劑中酯基主要有甲 基、乙基、丙烯基、丁基、異丁基等。其中以 乙酯 （ 502膠）為主，占銷售量的 90%以上。 美國(guó)的 Eastman Kodak公司以最早