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高分子化學41(活性聚合－1(編輯修改稿)

2026-06-16 08:17 本頁面

　

【文章內容簡介】 .]:自由基瞬時濃度。 [M]:單體瞬時濃度。當 kt/kp為 104－ 105， [M]0=110mol/L, 則 Rt/Rp=104105[M.] 為了維持一定的聚合反應速率，又要保證反應過程中不發生活性種的失活（鏈轉移，鏈終止），有效的方法是建立一個可逆的平衡反應 . 轉換速率很快減活及活化轉化速率很快 (一般不小于鏈增長速率 )時，活性種濃度很低下 , nX ??0[M] 單體轉化率[PX]上述方法只改變了自由基活性中心的濃度而沒有改變自由基反應的本質 ,是一種可控聚合 . RpPXaKdKP. + X+ M + M目前實現活性 /可控自由基聚合的途徑增長自由基與穩定自由基可逆形成休眠共價化合物 Kd:減活速率常數， Ka:活化速率常數 “休眠種” PR 穩定自由基 R. ：氮氧自由基 (2,2,6,6四甲基哌啶氧化物 ,TEMPO), 二硫代氨基甲酸酯 , 二苯甲基和三苯甲基衍生物 , 過渡金屬化合物 (如烷基卟啉鈷 , 鹵化銅 /2,2’聯二吡啶絡合物 ) 有三條途徑 : P . + R . P Rk dk a M . + XK dK aM XR p + M + M增長自由基與非自由基物質可逆形成休眠持久的自由基 . X通常是有機金屬化合物 ,與增長自由基反應形成相對穩定的高配位自由基。增長自由基與鏈轉移劑之間的可逆鈍化轉移 .. trkn L n LP P R P R P???? ? ? ?? ??鏈轉移劑要有高的 Ktr, 如烷基碘化物，雙硫酯類。

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