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      年產(chǎn)5萬噸合成氨裝置精煉工段畢業(yè)設(shè)計(jì)論文(編輯修改稿)

      2025-08-11 21:54 本頁面
       

      【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 中吸收的 CO 、 CO H2S 在減壓加熱的條件下解吸出來;二是使銅液中被氧化所生成的高價(jià)銅還原成低價(jià)銅,調(diào)節(jié)銅比。 此外還要適當(dāng)補(bǔ)充銅液在整個(gè)過程中所消耗的氨、銅、 HAc 和水。 8 銅液在減壓加熱的條件下首先解吸出所吸收的 CO 、 CO H2 氣體,其反應(yīng)是吸收過程的逆過程。反應(yīng)式如下: Cu(NH3)3AcCO → Cu(NH3)2Ac + CO↑ + NH3↑- Q (NH3)2CO3 → 2NH3↑ + CO2↑ + H2O - Q NH3HCO3 → NH3↑ + CO2↑ + H2O - Q (NH3)2S → 2NH3↑ + H2S - Q 解吸反應(yīng)是吸熱和體積增加的反應(yīng),因此,升高溫度,降低壓力對(duì)解吸反應(yīng)有利。 再生過程中,還有高價(jià)銅還原成低價(jià)銅的還原反應(yīng),是依靠 CO 的還原作用。反應(yīng)如下: Cu(NH3) 2+ + CO + H2O → 2Cu + CO2↑ + 2NH4+ + 2NH3↑- Q 生成的金屬很活潑,在高價(jià)銅存在的條件下再被氧化成低價(jià)銅: Cu + Cu2+ = 2Cu+ - Q 同時(shí),高價(jià)銅也可以直接被 CO 還原: 2Cu(NH3) 42+ + CO + H2O → 2Cu(NH3) 2+ + CO2↑ + 2NH4+ - Q 由此可見銅比的提高主要是 CO 的作用,如果銅液中的 CO 少,還原作用弱,銅比難以提 高,所以要保證再生過程中的還原反應(yīng),才能維持正常的生產(chǎn)銅比。 四、銅洗操作和銅液再生工藝條件的選擇 (一)銅洗部分 ① 總銅:銅比一定,總銅的含量增加,低價(jià)銅離子增加,能提高銅液吸收CO 的能力。但是,總銅含量取決于銅在銅液中的溶解度,總銅過高,銅液的粘度增大,阻力增加,增加動(dòng)力消耗,又容易發(fā)生帶液現(xiàn)象。一般銅液的含量控制在 ~。本工藝選擇的總銅是 。 ② 銅比:總銅一定,提高銅比,即提高低價(jià)銅的含量,可以提高銅液吸收CO 的能力。但銅比過高,會(huì)出 現(xiàn)金屬銅沉淀: 2Cu+ = Cu2+ + Cu↓ 9 這樣不僅使溶液中總銅含量下降,降低吸收能力,還會(huì)堵塞設(shè)備和管道,影響生產(chǎn)。因此實(shí)際的銅比應(yīng)控制在 5~7。 本工藝選擇的銅比是 。 ③ NH3 含量: 銅液中的氨以游離氨、配合氨和固定氨三種形態(tài)存在。由于配合氨和固定氨的值隨銅離子及酸根的濃度而異,所以溶液中總氨增加,游離氨也增加,吸收 CO 和 CO2的能力增加。但游離氨含量過高,銅液再生時(shí),氨損失增大。如果銅液中游離氨不足,會(huì)發(fā)生低價(jià)銅復(fù)鹽的分解,生成醋酸銅沉淀:Cu(NH3)2Ac=CuAc↓ +2NH3↑ 當(dāng)原料氣中 CO2 含量高而銅液中游離氨含量不足時(shí),會(huì)生成碳酸銅沉淀,降低了吸收能力。嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成設(shè)備堵塞。但游離氨含量不能過高,否則銅液再生時(shí),氨損失增大,實(shí)際生成中總氨含量控制在~,游離氨控制在 ~。 ④ 醋酸的含量: 銅液中的醋酸主要形成 Cu(NH3)2Ac和 Cu(NH3)4Ac2使銅液穩(wěn)定,并參與 O2的反應(yīng)。由于原料氣中含有 CO2,若銅液中醋酸含量不足,就會(huì)生成碳酸銅氨鹽,同時(shí)還會(huì)生成 CuCO3沉淀,使銅液吸收能力降低,影響生產(chǎn)。一般銅液中醋酸含量超過總銅含量 的 10%~15%較為合適,為 ~,但有些工廠提高到 mol/L。 本設(shè)計(jì)中選擇 mol/L。 ⑤ 銅液中殘余的 CO 和 CO2 銅液中殘余 CO 和 CO2含量高,則銅液吸收 CO 和 CO2的量就會(huì)減少,銅洗氣中 CO 和 CO2 含量就會(huì)升高,為保證銅液吸收效果,要求再生后銅液中的CO,CO2殘余量 。 降低銅液吸收溫度,既能增加銅液的吸收能力,又有利于銅洗氣中 CO 含量的降低。當(dāng)溫度超過 15℃以后,銅液的吸收能力迅速降低,銅洗氣中 CO含量迅速增加。但溫度過低,使銅液黏度增大,同時(shí)易生成碳酸銨結(jié)晶,堵塞設(shè)備,增加系統(tǒng)阻力,一般銅液溫度以 8~12℃為宜。 本設(shè)計(jì)的吸收溫度為 10℃。 提高銅洗操作壓力,氣體中 CO 分壓也隨之增加,銅液的吸收能力增大。在一定溫度下,吸收能力隨 CO 分壓增加而增加,但 CO分壓超過 后,吸收能力已不再明顯增加,卻增加了動(dòng)力消耗,同時(shí)設(shè)備的強(qiáng)度要求更高,這種情況下脫除 CO 并不經(jīng)濟(jì),一般銅洗操作壓力控制在 ~ 左右。 本設(shè)計(jì)的操 10 作壓力選擇 MPa。 (二)再生部分 銅液再生溫度應(yīng)滿足氣體解吸和高價(jià)銅還原的要求。提高再生溫度有利于解吸,但溫度過高,加快了溶解態(tài)的 CO 解吸,使還原作用降低同時(shí)會(huì)使氨和醋酸損失大。再生溫度低對(duì)還原有利,但解吸不完全,再生后銅液中 CO 含量增加,影響吸收能力。為解決這一矛盾,再生中采用分階段控制溫度的方法,使解吸,還原分別在回流塔、還原器和再生塔三個(gè)設(shè)備中完成。首先在回流塔中使大部分CO 和 CO2解吸,為避免解吸過快,回流塔溫度控制低些,一般為 45~50℃。然后在還原器中進(jìn)行還原反應(yīng),溫度控制在 60~68℃。最后在再生器中將溫度提高至75~78℃,使殘余 CO 和 CO2從銅液中充分解吸,但再生器溫度不能超過 80℃,否則,銅液的穩(wěn)定性將被破壞,析出金屬銅。 再生壓力是指再生器銅氨液液面上的氣相壓力。再生壓力低,有利于 CO 和CO2 的解吸。再生壓力過高, CO 解吸不完全,銅氨液吸收能力低,增強(qiáng)了對(duì)高價(jià)銅的還原作用使銅比升高。但再生壓力過低,會(huì)使 CO 過早解吸,對(duì)高價(jià)銅的還原作用減弱,銅比不容易升高,反而降低了銅氨液的吸收能力。最終再生壓力一般維持在 300~800Pa。 銅氨液在再生器內(nèi)的停留時(shí)間即再生時(shí)間。再生時(shí)間愈長(zhǎng),則 CO 和 CO2 解吸愈完全,再生后銅氨液的吸收能力就愈強(qiáng)。最終再生時(shí)間停留在 25min 左右。 在再生過程加氨的目的是補(bǔ)充銅氨液在使用過程中損失的氨,以維持其總氨含量在正常范圍內(nèi)。若補(bǔ)充的氨量過多,在再生時(shí)蒸發(fā)的氨也多,則再生氣中氨的分壓增大,再生氣中 CO 的分壓相應(yīng)降低,使銅氨液中的 CO 易于解吸,消弱了對(duì)銅氨液的還原作用,銅比下降。但由于還原作用減弱,當(dāng)銅比偏低時(shí),不易及時(shí)調(diào)整和糾紛。加氨量不足,會(huì)使銅氨液的吸收能力減弱。最終氨的加入量確定為 7~10Kg。 11 當(dāng)由于高價(jià)銅還原過度,使銅比 過高時(shí),可加入空氣直接使一部分低價(jià)銅氧化為高價(jià)銅,降低銅比。由于空氣中的氮?dú)馐乖偕鷼庵?CO含量降低,減少了回收價(jià)值,并相應(yīng)提高了再生壓力,因此操作中應(yīng)盡量少用加空氣的辦法來調(diào)節(jié)銅比。 五、銅液的制備 銅氨液的配制:醋酸銅氨液是由金屬銅、醋酸、氨和水經(jīng)化學(xué)反應(yīng)后而制成的一種溶液,所用的水不含有氯化物和硫酸鹽,以避免對(duì)設(shè)備腐蝕。因?yàn)榻饘巽~不直接溶于醋酸和氨的水溶液中,在制備新鮮銅液時(shí)必須加入空氣,這樣金屬就容易被氧化為高價(jià)銅,而形成配合物,反應(yīng): 2Cu+4HAc+8NH3+O2=2Cu(NH3)4Ac+2H20 生成高價(jià)銅再把金屬銅氧化成低價(jià)銅,從而使銅逐漸溶解。反應(yīng): 2Cu(NH3)4Ac2+Cu=2Cu(NH3)2Ac 先將紫銅絲或片置于制備槽的鐵畀上,再加入適量軟水和氨,使溶液呈堿性,以防止加入醋酸后引起設(shè)備的強(qiáng)烈腐蝕作用。然后,開動(dòng)循環(huán)泵,使溶液循環(huán),緩緩加入醋酸,并逐漸通入空氣進(jìn)行氧化。為加快初期氧化反應(yīng)的速度,可通入蒸汽加熱,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液溫度逐漸升高,就可停用蒸汽,改用冷卻水,將溶液溫度控制在 45~50℃。在氧化階段,隨著高價(jià)銅離子的增加,要不斷補(bǔ)充氨和醋酸,并控制氨酸比大于 2。 當(dāng)溶液中 高價(jià)銅增加到 / L 時(shí),繼續(xù)進(jìn)行氧化已很困難,則可停止加入空氣,進(jìn)行還原。在還原過程中,銅氨液繼續(xù)循環(huán),溫度維持在 55~65℃。當(dāng)總銅上升到 ~ / L,高價(jià)銅下降到 ~ / L 時(shí),將銅氨液冷卻至常溫,并調(diào)節(jié)氨和醋酸的含量,達(dá)到要求為止。 六、生產(chǎn)制度: 年產(chǎn)量: 5萬噸 年生產(chǎn)日: 330天 12 七、原料及產(chǎn)品的主要技術(shù)規(guī)格 脫碳?xì)獾慕M成: H N CO、 CO O Ar+CH NH3 精煉氣的組成: H
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