昨天今天明天搞笑臺詞(編輯修改稿)

　

【文章內容簡介】 壓反應釜中加入 120mL 發煙硫酸（SO350%(wt)）和 4~50 mmol 碘化合物催化劑，以甲烷氣置換三次后，再充壓至 200℃，攪拌，反應 3 小時。冷卻后，取氣相樣及液相樣進行分析，再將部分液相產物置于玻璃燒瓶中，加入 20 倍水，加熱至 90℃水解 3 小時，冷卻后取水解樣分析。 分析方法甲烷部分氧化反應的氣相產物、液相產物分別進行定量分析。反應轉化率和收率以原料甲烷為基準。據文獻[11]報道，液相產物中有硫酸單甲酯及少量甲醇，氣相產物中有 CH4 和 CO2，在以甲烷為計算基準的選擇性關聯上存在一些困難，對氣、液相產物分別加以定量分析，并以水解樣分析作為參考，以此得出甲烷轉化率及目的產物收率。氣相產物分析采用 GC7890 氣相色譜儀，填充柱為 HayesepD，TCD 檢測，面積歸一法，甲烷的定量分析以內標氣氬氣為基準。液相產物采用核磁共振儀 BrukerAM 500，1H NMR，以 CH3NO2為內標，確定硫酸單甲酯的位置[11]。水解樣分析采用 GC7890 氣相色譜儀，填充柱為 GDX102，FID 檢測，甲醇外標法。結果與討論 催化劑篩選在試驗中首先考察了 IKI、KIOCH3I 等幾種碘化合物催化劑在甲烷選擇性氧化中的催化作用，反應介質采用發煙硫酸，碘系列催化劑對甲烷選擇性氧化的影響見表 1。實驗結果表明，碘系列催化劑中的各種化合物均可使甲烷的選擇性氧化反應進行，其中以 I2(0)的催化效果最為顯著，這表明催化劑化合物的加入形態并不很重要。各種碘化合物催化劑加入后，在發煙硫酸環境中可能有同樣的活性形態。 工藝條件篩選在實驗中分別考察了催化劑 I2(0)的用量、反應溫度、發煙硫酸中游離 SO3含量對甲烷選擇性氧化的影響，反應介質采用發煙硫酸，催化劑用量對反應的影響見表 2。實驗結果表明，反應溫度對甲烷選擇性氧化的影響較為顯著，隨著反應溫度的升高，反應的轉化率明顯升高，當反應溫度為 200℃時，反應轉化率達 %，這與文獻報道是一致的。發煙硫酸中游離 SO3含量對甲烷選擇性氧化的影響見表 4，催化劑采用 I2(0)，反應介質采用不同濃度的發煙硫酸。實驗結果表明，發煙硫酸中游離 SO3含量對甲烷轉化的影響很大，隨著發煙硫酸中游離 SO3含的降低，反應轉化率急劇下降。當硫酸中沒有游離的 SO3時，甲烷的轉化幾乎不能發生，這說明發煙硫酸中的游離的 SO3在反應中起了很關鍵的作用。 反應機理探討關于甲烷的液相催化氧化機理已報道的有親電反應機理和外層電子轉移機理兩種。1983 年 Shilove 提出過渡金屬化合物催化的甲烷親電反應機理[2]，并被以后的研究者廣泛接受。在硫酸等強酸溶劑中進行的甲烷部分氧化機理大多也被認為是親電反應機理，各種形式的過渡金屬化合物均可起催化作用，但離子形式的過渡金屬被認為是具有催化活性的狀態，各種形式的過渡金屬化合物應首先被氧化為離子形態而起催化作用。1994 年 Sen A 提出了液相甲烷轉化的外層電子轉移機理[12]，并認為在甲烷的液相氧化中，部分反應過程屬于外層電子轉移機理，部分反應過程屬于親電反應機理，兩種機理在甲烷液相轉化中是平行存在的。本研究分別以 ICH3I、KI、KIO3為催化劑，在發煙硫酸中進行了甲烷選擇性氧化反應，幾種催化劑均可起催化作用。經過對實驗結果的分析和對反應機理的比較，我們提出，碘催化劑的甲烷液相部分氧化反應屬于親電反應機理，討論如下：碘是最活潑的非金屬元素之一，固體鹵素單質性質的比較如表 5 所示。從上表中可以看出，固態鹵素中從 Cl2(0)至 I2(0)間存在著逐漸增強的弱成鍵作用，這導致 I2(0)分子內部 II 作用力減弱。固體碘是一種半導體，高壓下還顯示金屬性導電[13]，碘單質在發煙硫酸中可被氧化為順磁性二碘陽離子 I2，因此 I2(0)具有金屬的性質。親電取代機理認為甲烷部分氧化反應中過渡金屬作為親電試劑首先進攻甲烷，還原態的過渡金屬離子再被氧化劑氧化恢復為高價態，過渡金屬離子在該反應中屬于氧化還原性催化劑，而氧化還原性催化劑可用標準氧化還原電勢來表示催化劑的性能。碘的標準氧化還原電勢為 E0I =+ v 和 E0I/I =+ v，與甲烷部分氧化常用的的過渡金屬的氧化還原電勢很相近，因此我們推想，I2(0)在甲烷部分氧化反應中同樣遵循親電取代反應機理，I2(0)催化劑同樣為氧化還原性催化劑，所以 I2(0)可對甲烷部分氧化反應起催化作用。我們在試驗中測出中間產物硫酸單甲酯也證實了這一點。碘的系列化合物中，CH3I、KI 在酸性溶液中 I－可被氧化為 I2(0)或 I2，KIO3中含氧陰離子在酸作用下可子化，酸的作用有助于鹵素氧鍵的斷裂[14]，因而也可能形成I2(0)或 IO－。因此我們推斷雖然加入的碘化合物的形態不同，但是它們在發煙硫酸溶液中可能有同樣的活性形態，因此各種形式的碘化合物均可對甲烷選擇性氧化反應起催化作用。碘催化的甲烷親電反應機理可寫為：甲烷部分氧化反應的外層電子轉移機理認為，甲烷首先進行外層電子轉移，脫質子后即可得到相應的烷基自由基 CH3，甲基自由基再進行外層電子轉移得到甲基正碳離子，后者與親核試劑反應最終生成 CH3OSO3H。碘單質是很好的自由基反應抑制劑[14]，碘的存在可使自由基反應終止，因此很難進行甲基自由基的進一步反應。 硫酸溶劑和游離 SO3 的作用甲烷的質子親合能很低（）,為使甲烷進行親電取代反應，一方面應選擇親電性良好的親電試劑，另一方面應選擇良好的親電環境下進行反應。甲烷具有電子供體的性質，因此傾向于在酸性、氧化性溶劑中進行 CH 鍵的活化或親電取代反應[15]。甲烷液相部分氧化反應中酸性氧化性介質的作用很重要，在表 4 所示的實驗中，硫酸中游離 SO3在甲烷轉化中起著關鍵的作用，當硫酸中不含游離的 SO3，催化反應幾乎不能進行。以發煙硫酸作為反應介質，其第一個作用為發煙硫酸可提供較好的親電環境。硫酸具有較強的酸性和氧化性，在強酸介質中，甲烷易于通過與質子的配位而活化，因此發煙硫酸介質可為親電反應制造良好的親電環境，使甲烷的親電反應可在較溫和的反應條件下進行，使催化劑的選擇范圍有較大的擴展。發煙硫酸的第二個作用是發煙硫酸可提供催化反應的氧源，發煙硫酸中的 SO3氧化劑可使低價位的催化劑離子經氧化后還原為高價態的催化劑離子，使催化劑的循環過程得以實現。發煙硫酸的第三個作用是發煙硫酸可作為親核試劑， CH3Mn 進行親核取代反應，生成較為穩定的中間產物硫酸單甲酯（CH3OSO3H），由于 OSO3H基團的拉電子效應，產物硫酸單甲酯可避免進一步深度氧化，而硫酸單甲酯隨后可水解得到最終產物甲醇。根據我們以上分析推斷，硫酸中游離 SO3在催化反應中的作用可寫為：結 論(1)碘系列化合物作為甲烷液相選擇性氧化的催化劑，具有較好的催化效果，反應轉化率最高可達%，收率為 %。(2)發煙硫酸作為反應介質，是甲烷液相轉化的關鍵條件。(3)碘催化劑選擇性氧化較好的工藝條件為：反應溫度 200℃，發煙硫酸(SO350%(wt))，催化劑為I2，催化劑用量 。(4)碘催化下的甲烷部分氧化反應可能遵循親電反應機理，溶劑硫酸可提供較好的親電環境。第四篇：小品臺詞(仿昨天今天明天)崔：各位朋友，晚上好。各位現在看到的是我們實話實說的特別節目。這個節目的特別之處呢，就在于請到兩位特別的嘉賓。他們是來自中航工業的。兩位朝氣蓬勃的年輕小伙，作為我國科研第一線的新生代的縮影，可以讓大家了解到他們的風采?，F在就讓我們用掌聲有請二位嘉賓。崔：兩位請座。崔：圣誕快樂。張大龍，王小虎：謝謝主持人。崔：啊，稍微有一點緊張。啊，哦兩位是第一次到電視臺的演播室吧？ 張大龍：第一次。王小虎：是。崔：剛來這個演播室都會有一點緊張。啊，你看有這么多攝像機，這么多觀眾，一會兒咱們談著談著就能放松了。好嗎？那咱們先來個自我介紹。張大龍：咋介紹？（張大龍，王小虎二人很驚奇的看著崔）王小虎：那我先說了，呵。我叫王小虎。張大龍：我叫張大龍。王小虎：我來自320。張大龍：我來自615。王小虎：我搞總體。張大龍：我做強度。王小虎：這是我同行。張大龍：這是我下屬。（在說話時兩人先后站起，最后一句時崔站了起來?？粗鴱埓簖?，王小虎二人，張大龍說完后，王小虎很無奈的看張大龍。）張大龍：呵，其實我倆是大學同學，西工大06屆畢業的。王小虎：你還當你是宿舍長呢。（崔招呼二人坐下，張大龍，王小虎二人坐下）崔：兩位小伙子啊，太緊張了，別緊張啊。我跟您說啊，這個談話節目啊，它有話題，咱一談這個話題呢，他就不緊張了。張大龍：哎。崔：今天的話題呢，是昨天今天明天。我看咱改改規矩，來大龍您先說。張大龍：（表情十分嚴肅，雙手扶住膝蓋）昨天在單位辦手續，今天來到云湖，明天去請假去看我二叔，謝謝。張大龍；很簡單。崔：不是。王小虎：啊。崔：小王，我不是讓您說昨天，我是讓您往前說。王小虎：前天，前天我去了趟公司財務，謝謝。崔：小王和小張啊。我說的這個昨天今天明天啊，它不是昨天今天明天，張大龍：是后天？（崔的表情略顯無奈，張大龍，王小虎二人盯著崔一直看）崔：不是后天。王小虎：那是哪一天啊？崔：不是哪一天，我說的這個意思就是說咱這個回憶一下過去，再評說一下現在，再展望一下未來。（邊說話，邊做手勢）哎，您聽明白了嗎？（張大龍恍然大悟，笑，王小虎看著張大龍）張大龍：那是過去現在和將來。王小虎：那也不是昨天今天和明天。張大龍；是，你問這有點毛病。王小虎：哎，沒有這么問的。（張大龍傻笑，王小虎也笑，兩人對視一笑）崔：（無奈）我還弄錯了我還。啊，誰先說啊？張大龍：我說吧。啊，我有準備。（張大龍說話間用右手在上衣兜里取出一本紅皮筆記本）崔：（很驚訝）啊，準備好了啊。（張大龍翻開筆記本，崔側過身去看，在張大龍讀的時候不斷的點頭）張大龍：全球金融不景氣，中國發展好契機。戰略產業上水平，航空工業最給力。謝謝。崔：（很感興趣）這是首詩。（說話時面向觀眾）（張大龍，王小虎二人大笑）王小虎：該我了。崔：啊，小虎也準備了啊。王小虎：是，我站著說。（王小虎起身，掏出筆記本，崔接著起身從沙發后繞到王小虎左邊，王小虎翻開筆記本，張大龍用手拉住王小虎的綠皮筆記本）張大龍：擋臉。（崔好奇的看著王小虎）王小虎：歐美天天鬧危機，國債到期還不起。拉登終于被擊斃，伊朗打下無人機。啊，謝謝。（鞠躬）張大龍 ：外國的事兒你還挺關心的嘛？王小虎：不能只知道工作，要多關心時事。崔：這什么談話啊，整個賽詩會這個。哎，兩位小伙子啊，今天圣誕節，過節的時候就不說那些亂七八糟的事，咱說點高興的事。張大龍：呵，昨天就幫你看了，你這段不行，恐怖主義美國打擊了十年都沒搞定，你能說出個啥玩意？王小虎：那你說...崔：那大龍說，大好形勢。（張大龍拿起筆記本，向前邁出兩步）張大龍：各位領導，同志們...崔：要做報告??？張大龍：（看著崔）這么說不行么？崔：哎，行，您說吧。張大龍：（略停頓）大家好，兔年碩果累累：四代機首飛，瓦良格下水。豬肉不再昂貴，訂票不用排隊。（說話間，崔背過手，專心的聽）動車不幸追尾，總理親切安慰。國外比較悲催，成天銀行欠費。剛死了本拉登，又走了卡扎菲。美債鬧上國會，歐元就要崩潰?？戳艘蝗褐車鎳L景最美?。ㄕf完一個大的揮手動作）多謝。（說話的時候往前走了兩步，然后慢慢的退回去，用手摸了一下凳子，然后屁股慢慢坐上去。）張大龍：呵呵，我可不是趙本山，那老頭子就會摔跤了。（說完放松的往后一靠，由于凳子沒有靠背，直接翻到了后面）王小虎和崔趕緊過去扶起來。崔：大龍啊。摔著了吧？哎呦，沒閃著腰