[工作范文]5-配位滴定法-xiugai-資料下載頁

　　

【正文】 分粒子與 EDTA形成配合物穩(wěn)定常數(shù)的大小。 得出：首先被滴定的是 KMY最大的離子。 2. 判斷 KMY最大的金屬離子與另一金屬離子有無干擾。 用△ lgK ≥5 ，即 。 3. 若無干擾，可通過計算 KMY最大的金屬離子測定的pH范圍，選擇指示劑，按照與單組分測定相同的方式進行測定，其他離子的測定依此類推。 510?NYMYKK下一頁 上一頁 返回 84 4. 若有干擾，不能直接測定，需要采取掩蔽、解蔽或分離的方式去除干擾后再測定。 下一頁 上一頁 返回 85 利用掩蔽劑降低干擾離子的濃度，使不與EDTA 配位或降低 KNY。 實質(zhì)： 常用方法： 配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化還原掩蔽法 三、利用掩蔽的方法進行分別滴定 當 ?lgK5， 不能利用酸效應來消除干擾 下一頁 上一頁 返回 86 利用 干擾離子與掩蔽劑形成穩(wěn)定配合物，來消除干擾的方法。 使用注意： EDTA 形成的配合物穩(wěn)定，且形成的配合物應無色或 淺色，不影響終點判斷。 b. 掩蔽劑不與待測離子配位，即使形成配合物， 其穩(wěn)定性也應遠小于待測離子與 EDTA形成的配 合物的穩(wěn)定性。 c. 使用掩蔽劑時，注意 pH范圍。 下一頁 上一頁 返回 87 常用的掩蔽劑 ： (1) 氟化物 (NaF， NH4F) pH=46 掩蔽 Al3+， Ti4+， Sn4+ pH=10 掩蔽 Mg， Ca， Ba (2) 氰化物： pH 掩蔽： Cu2+， Ni2+， Co2+， Hg2+ ， Cd2+ ， Ag+， Zn2+ 不能與 CN 配合的： Ca2+， Mg2+， Pb2+， Re3+ 能被甲醛解蔽的氰化物： Zn2+， Cd2+ 下一頁 上一頁 返回 88 (3) I ： Hg， Cd， Bi， Ag， Pb (4) C2O42 ： Fe3+ ， Al3+ (5)有機掩蔽劑 OO配體 pH=56 Al， Fe， Be， Pd NN配體 pH=5–6 Fe2+， Cu， Ni， Zn， Cd， Hg， Co， Mn SS配體 SN配體 SO配體 磺基水揚酸 Fe， Al ON配體 Fe， Al， Ti， Sn， Mn 下一頁 上一頁 返回 89 89 常用的幾種掩蔽劑 生成氟配位鹽化合物 Al NH4F 干擾離子量大時不能掩蔽 Cd、 Cu、 Zn、 Co、Ni、 Hg Na2S 有與 CN同等的掩蔽力 Hg、 Pb、 Cd、 Zn、As、 Sb、 Bi、 Sn 二巰基丙醇 溶液 pH值在 10以上 Al、 Fe、 Mn 三乙醇胺 溶液 pH值在 7以上 Ag、 Cd、 Cu、 Fe、Co、 Ni、 Hg KCN NaCN 備注 能掩蔽的金屬離子 掩蔽劑 下一頁 上一頁 返回 90 沉淀掩蔽法 利用干擾離子與掩蔽離子形成沉淀 (不分離沉淀 )消除干擾的方法。 如 Ca2+、 Mg2+的滴定，加入 NaOH溶液，調(diào) pH＞ ， Mg2+生成 Mg(OH)2沉淀。使用鈣指示劑以 EDTA滴定 Ca2+ 。 下一頁 上一頁 返回 91 要求： ①生成的沉淀溶解度小，使反應完全； ②生成的沉淀應是無色或淺色致密的，最好是晶形沉淀，吸附作用小。 下一頁 上一頁 返回 92 利用氧化還 原反 應改變 干擾離子的價態(tài)來消除干擾的方法。 改變價態(tài)，而改變 KNY，使△ lgK5。 pH= Bi3+， Fe2+不干擾 ； 下一頁 上一頁 返回 93 pH= 滴 Fe3+ lgK= pH=5 滴 Zn2+ lgK= 下一頁 上一頁 返回 94 將一些離子掩蔽，對某種離子進行滴定后，使用另一種試劑破壞掩蔽所產(chǎn)生的配合物，使被掩蔽的離子重新釋放出來，這種作用 —解蔽作用 ，所用的試劑 —解蔽劑 。 下一頁 上一頁 返回 95 當使用控制酸度和掩蔽干擾離子的方法都有困難時，可以采用預先分離干擾離子，來消除干擾。 使用注意 a. 根據(jù)不同的離子選擇適當?shù)姆蛛x方法。 b. 不可以先沉淀大量干擾離子，再測定少量離子。 （吸附損失嚴重） c. 盡可能同時沉淀多種干擾離子，簡化分離步驟。 下一頁 上一頁 返回 96 (1) EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸 ) 同族元素 Mg Ca Sr Ba lgKMEDTA lgKMEGTA 可利用 EGTA掩蔽 Ca， 用 EDTA滴定 Mg；或直接滴 Ca。 (2) EDTP(乙二胺四丙酸 ) 過渡元素 Cu Zn Cd Mn lgKMEDTA lgKMEDTP 可用 EDTP滴 Zn中 Cu。 下一頁 上一頁 返回 97 基本方法： 用 EDTA標液直接滴定待測離子。 優(yōu) 點： 簡便、迅速、誤差小。 下列情況不能直接滴定： 待測離子不與 EDTA生成絡合物或不穩(wěn)定 , 缺少合適指示劑 如 Ba2+、 Sr2+； 待測離子與 EDTA的絡合速度慢，易水解或封閉指示劑 如 Al3+、 Cr3+。 : 配位滴定方式及其應用 一 .直接滴定（ Direct Titration） lgcMK’MY＜ 6 下一頁 上一頁 返回 98 二 .返滴定法 （ Back Titration） 1. 滴定出現(xiàn)以下情況，采取返滴定法： (1) 缺乏合適的指示劑，或 M對指示劑封閉 (2) M與 Y反應慢 2. 返滴定法 即先加入 EDTA溶液，待測離子完全絡合，過量EDTA再用其它金屬離子標準溶液滴定。 下一頁 上一頁 返回 99 如測 Al3+,無合適指示劑，對二甲酚橙封閉，與EDTA作用慢，需加熱，在酸度不高時生成一系列多羥基化合物 [Al2(H2O)6(OH)3]3+等。 先加過量 EDTA在 ，調(diào) pH5~6， 加入二甲酚橙用 Zn2+標準溶液返滴定。 下一頁 上一頁 返回 100 三 .置換滴定 （ Subtitution Titration） 1. 滴定出現(xiàn)以下情況，可采取置換滴定法： (1) sp指示劑變色不敏銳時，改善變色敏銳性。 (2) MY配合物不穩(wěn)定，反應不穩(wěn)定 。 (3) 混合離子相互干擾時，提高選擇性滴定。 2. 置換滴定法 利用置換反應置換出相應數(shù)量的金屬離子或EDTA， 然后用 EDTA或金屬離子標準溶液滴定被置換出的離子或 EDTA。 下一頁 上一頁 返回 101 (a) 置換出金屬離子 AgY不穩(wěn)定 lgK ， 但 Ag+加入 Ni(CN)42溶液中，發(fā)生置換反應 nAg =2nNi=2nY 下一頁 上一頁 返回 102 (2)置換出 EDTA eg. 測合金中 Sn： eg. EBT 與 Ca顯色不靈敏，滴定 Ca時加入少量 MgY發(fā)生置換反應， EBT 與 Mg顯色靈敏。 C a Y C a Y??Mg EBT Y MgY EBT? ? ? ?紅色 紅色 藍色 Sp點： 下一頁 上一頁 返回 103 適用于待測離子不與 EDTA生成絡合物或不穩(wěn)定情況。 測定 PO43,可加一定量過量的 Bi(NO3)3,使之生成 BiPO4沉淀，再用 EDTA滴定剩余的 Bi3+ 。 測定 Na+時，可加醋酸鈾酰鋅作沉淀劑，使 Na+生成 NaZn(UO2)3(Ac)9xH2O沉淀，將沉淀分離、洗凈、溶解后，用 EDTA 滴定 Zn2+。 四 .間接滴定法 （ Indirect Titration） 下一頁 上一頁 返回 104 eg. 測 PO43＋ Bi(NO3)3→ BiPO3↓ → EDTA標 標定 Bi3＋ 過量 eg. 測 Na++醋酸鈾酰鋅 →NaAcZn(Ac)23UO2(Ac)29H2O ↓ →沉淀分離、溶解后用 EDTA滴定 Zn2＋ →從而求得 Na+的含量。 下一頁 上一頁 返回 105 作業(yè) ? 128頁 ? 思考題： 1～ 4，看； 13， 14 ? 習題： 3， 6， 10