中藥中黃酮類化學成分的提取分離技術黃酮-資料下載頁

　　

【正文】 約 6 倍 水 及 硼 砂 適 量 ， 煮 沸 ， 在 攪 拌 下 加 入 石 灰 乳 至 p H 8 ~ 9 。在 保 持 該 p H 條 件 下 ， 微 沸 2 0 ~ 3 0 m i n ， 隨 時 補 充 失 去 的 水 分 ， 趁熱 抽 濾 ， 藥 渣 加 4 倍 量 水 ， 同 法 再 提 2 次 。合 并 提 取 液在 6 0 ℃ ~ 7 0 ℃ 下 ， 用 濃 鹽 酸 調 p H ≈ 5 ， 攪 勻 ， 靜 置 ， 抽 濾 ，水 洗 至 洗 液 呈 中 性 ， 6 0 ℃ 干 燥蘆 丁 粗 品蘆 丁熱 水 或 乙 醇 重 結 晶流程說明： 本流程利用蕓香苷溶于堿水，酸化后又可析出的性質進行提取。蕓香苷分子中因含有鄰二酚羥基，性質不太穩定，暴露在空氣中能緩緩氧化變為暗褐色，在堿性條件下更容易被氧化分解。硼酸鹽能與鄰二酚羥基結合，達到保護的目的，故在堿性溶液中加熱提取蕓香苷時，往往加入少量硼砂。 （二）槐米中黃酮類成分的提取分離 （一）槐米中黃酮類主要有效成分及結構 三 必備知識 （一）槐米中黃酮類主要效成分及結構 槐米中主要有效成分為蕓香苷，還含有少量皂苷、多糖、粘液質等。 2022年版 《 中國藥典 》 規定，于 60℃ 干燥 6小時，含蕓香苷不得少于 20%。當花蕾開放后蕓香苷的含量大大降低。蕓香苷是槐米中止血的有效成分，有 Vp樣作用，有助于保持和恢復毛細血管正常彈性，臨床上用作高血壓的輔助藥及毛細血管脆性引起出血的止血藥。蕓香苷又稱蘆丁，其苷元為槲皮素，它們的結構式如下： OOO HO HO蕓 香 糖 基蕓 香 苷 （ 槲 皮 素 3 0 蕓 香 糖 基 ）OOO HO HO HO H O H槲 皮 素H O H O 槲皮素 黃色針狀結晶（稀乙醇），含 2分子結晶水，熔點為 314℃ （分 解），溶于乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、吡啶與冰醋酸等，不溶于水、 苯、石油醚、乙醚與氯仿等。 蕓香苷 淺黃色粉末或細針晶，常含三分子結晶水，熔點 176℃ ～ 178℃ ， 在冷水中溶解度為 1： 8000，熱水為 1： 200，冷乙醇為 1： 650，熱乙醇為 1： 60，可溶于吡啶及堿性溶液，幾乎不溶于苯、乙醚、氯仿及石油醚中。 （二）槐米中黃酮類化合物的提取分離 槐米中蕓香苷的提取分離 方法一： 槐 米 粗 粉藥 渣 水 提 取 液放 冷 ， 沉 淀 析 出 過 濾沸 水 煮 沸 5 1 0 m i n ， 趁 熱 過 濾 ， 反 復 2 次粗 蕓 香 苷熱 水 或 乙 醇 重 結 晶精 制 蕓 香 苷（二）槐米中黃酮類化合物的提取分離 方法二 ： 槐 米 粗 粉甲 醇 熱 回 流 2 次 ， 每 次 1 h甲 醇 提 取 液 藥 渣回 收 甲 醇 ， 放 冷 ， 過 濾母 液 結 晶乙 醚 除 雜 ， 空 氣 干 燥蘆 丁 粗 品9 0 % 乙 醇 重 結 晶精 品 （ 淺 黃 色 粉 末 或 針 晶 ）四 知識鏈接 ?堿溶酸沉法提取蕓香苷注意事項 ? 蕓香苷分子中因含有鄰二酚羥基，性質不太穩定，暴露在空氣中能緩緩氧化變為暗褐色，在堿性條件下更容易被氧化分解。硼酸鹽能與鄰二酚羥基結合，達到保護的目的，故在堿性溶液中加熱提取蕓香苷時，往往加入少量硼砂。用堿溶酸沉法提取純化時，所用堿液濃度不宜過高，以免在強堿性和加熱下，破壞黃酮母核；加酸酸化時酮類化合物又重新溶解，降低收得率。 五 課 堂 互 動 ?1．依據蕓香苷溶解度的性質，說明水提取精制之的原理。 ?2．用前面所學的知識，說明用“堿溶酸沉法”從槐米中提取蕓香苷的原理及注意事項。 學 習 小 結 黃酮類化合物 提取分離 提取、分離 結構測定 理化性質 物理性狀、溶解性、酸堿性、顯色反應 結構類型 按不同的苷元與糖分類 應用實例 紫外、紅外、核磁、質譜 黃芩、葛根、銀杏葉、槐花 （一）學習內容 （二）學習方法與體會 ? 進行本章的學習時應遵循“結構 → 性質”的認知規律，通過分析黃酮類化合物的結構特點，總結出該類成分的理化性質，進而分析其提取分離。 六 目 標 檢 測 一、判斷題 （） ZrOCl2試劑產生黃色，加枸櫞酸后黃色不褪，示 3 位無 OH。 （） ，而黃酮苷則無。 （） 。 （） 。 （） 7或 4‘羥基，促使電子位移重排，使顏色加深。 （） ，黃酮類化合物都是黃色的并具有酮基。 （） 。 （） ，并按分子量 由大到小的順序流出柱體。 六 目 標 檢 測 二、 A型題 ，應在 __中。（ ％乙醇 ） 鎂粉反應為陽性的是 __。（ D. 橙酮） __。（ D. 橙酮） ，所得紫外光譜與其甲 醇溶液紫外光譜比較，帶 Ⅰ 紅移了 40～ 60nm，且強度不變，這說明結構中 __ 。 （ 4‘OH,無 3OH 4‘OH和 3OH 4‘OH 4‘OH） ，用來判斷黃酮類化合物 7OH的診斷試劑是 ___。（ 鈉 /硼酸） 六 目 標 檢 測 三、 X型題 __。（ 碳鏈的氧化程度 ） ___。（ 氫黃酮） ___。（ 用堿溶酸沉法提取 Molish反應） ___。（ A.，水蒸氣蒸餾法 色譜法 ） 5. 5， 7， 3’， 4‘四羥基二氫黃酮可發生下列反應中的 ___。（ － Mg 反應 ） 六 目 標 檢 測 三、 X型題 6. 蘆丁可發生下列反應中的 ___。（ 鎂粉反應 ） 5％ Na2CO3 溶液的黃酮可能具有 __。（ OH ’OH） 5OH的方法有 ___。（ A. 鋯鹽 枸櫞酸反應 B. 硼酸反應 50H的化學位移 ，加三氯化鋁 /鹽酸） ，用來判斷黃酮（醇）有無鄰二酚羥基的診斷試劑是 __。 （ /鹽酸 /硼酸） 六 目 標 檢 測 四、用化學方法鑒別下列各組化合物 OOO HO HO H OOO HO HO H OOO HO HO HO HOOO HO HO C H 3O HOOO HH OO HO HOOO HO HO HO H A B C A B C 1. 2.