苯的結構命名和性質-資料下載頁

　　

【正文】 ?萘的 8位也稱為 α 位； 7位稱為 β 位 12345678C H 32甲基萘或 β 甲基萘 C 2 H 5C 2 H 51， 6二乙基萘 C H 3S O 3 H4甲基 1萘磺酸 66 X－ 射線衍射結果：萘分子中， 18個原子共平面。 ∴ 萘分子中亦有離域現象，單、雙鍵鍵長趨于平均化（但未完全平均化）。 1 萘的結構 12391 04567867 雜化軌道理論的解釋： HHHHH HHH 所以，萘的離域程度不及苯， 芳香性不及苯 ， 化學性質比苯活潑，較易進行加成、氧化、親電取代反應。 萘的離域能為 255KJ/mol ＜ 152 2＝ 304KJ/mol (苯的離域能為 152KJ/mol) 68 2 萘的性質 化學性質：萘比苯活潑 ， 萘的 α 位更活潑 。 A． 親電取代 ① 鹵代： C l+ C l 2?? 氯萘F e C l 3 , 1 0 0 1 1 0 C9 5 %。萘進行溴化反應，主要產物也是 α 取代 。 物理性質：白色結晶，易升華， ℃ ， ℃ 。 ② 硝化： b? 硝基萘?? 硝基萘 79%+混酸室溫NO 2NO 269 ③ 磺化： SO 3 HHHHSO 3 Hb? 萘磺酸位阻小?? 萘磺酸位阻大b ? 萘 磺 酸 ( ( ) ) 1 6 0 C 。 ? ? 萘 磺 酸 S O 3 H 濃 H 2 S O 4 , 1 6 5 C 。 ? ? 位 較 活潑， 動 力 學 控 制 位 空 間 障 礙 小 ， 熱 力 學 穩 定 b ? 濃 H 2 S O 4 , 6 5 C 。 S O 3 H 70 由于萘環上 α 位的活性高 ， 新導入的取代基易進入 α 位 。 萘環上二元取代反應的定位規則 (P177) ① 原有取代基是 活化基團 ，第二個取代基就進入 同環 鄰對位中的 α位 。 H N O 3 / H O A c2 甲 基 萘C H 3N O 2C H 32 甲 基 1 硝 基 萘② 原有取代基是 鈍化基團 ，第二個取代基就進入 異環 α位 。 H N O 3 / H O A cN O 20 C。N O 2N O 2+ N O 2N O 21,8二硝基萘 1,5二硝基萘 71 S O 3 HB r 2完成下列反應： C H 3B r 2O C H 3 B r2C O O H B r2B rS O 3 HB rS O 3 H+B rC H 3O C H 3B rC O O HB rC O O HB r+72 B． 氧化反應 (P177) 萘比苯易氧化和還原，不同的氧化條件，得不同的氧化產物。 OO+ CrO 3CH 3 COOH1,4萘醌(用于制備染料)醌式結構，發色團+ O 2V 2 O 5 CCOOO鄰苯二甲酸酐(苯比萘穩定！)73 ? 采用 Brich還原，得到 1,4二氫萘，它有一個孤立雙鍵，不被進一步還原： N a , 液N H 3 ，C 2 H 5 OH1 , 4 二氫萘B r i c h 還原Brich還原 ——用金屬鈉在液氨和乙醇的混合物中進行還原。 C． 還原反應 (加氫） ?在強烈條件下加氫，可得到四氫化萘或十氫化萘： 四氫萘 十氫萘H 2 / R h C 或P t C?? ? 加壓N a H g , C 2 H 5 OHo r H 2 / P d C , ?? ? 加壓b . p 1 9 1 . 7 C。b . p 2 0 7 . 2 C。以上的反應說明苯環有特殊的穩定性！ 74 第七章 芳烴 小結 一、苯的親電取代反應 (1)鹵代 (2)硝化 (3)磺化 可逆反應，合成上有用 *(4)付 氏反應 (Cat:AlCl3) a 、付 氏烷基化（苯環上引入烷基） 烷基化試劑：鹵代烴、烯烴、醇 C+為親電試劑，可能重排。 b、付 氏酰基化（引入酰基成芳酮） 酰基化試劑：酰鹵、酸酐，不重排。 *注：付 氏反應苯環上有第二類定位基時不反應。 二、苯側鏈反應 (1)側鏈氧化，無論鏈多長都氧化成苯甲酸。 (2)側鏈鹵代， αH鹵代。 75 取代基對苯環活性影響的能力 : 鄰對位定位基 強烈活化 中等活化 弱活化 弱鈍化 NH2, NHR, NR2, OH NHCOR, OCOR, OR R Cl, Br, I +C I+C +I, +C I+C 活 化 ★ 間位定位基 I, C NR3, NO2, CN ,COOH, SO3H ,CHO, COR 等 + 鈍 化 ★ 76 三、萘的化學性質 (α位， β位 ) 親電取代反應 (鹵代、硝化、磺化 ) 主要發生在 α 位，反應活性比苯大。 二取代荼的定位效應 當有活化基團時，進一步取代在 同環鄰對位中的 α位 。 當有鈍化基團時 ， 進一步取代 在 異環的 α位 。 荼的氧化還原（比苯容易） 四、芳香性，休克爾規則（選擇題） (1)閉合 環狀平面 ，連續共軛。 (2)有 4n+2 個 π電子。 有 芳香性： 無 芳香性： HH2課后習題 P192194:74,79,710,711,712 77 N H 2N O 2H 3 CS O 3 HC lClCH2Cl課堂習題 4甲基 2硝基苯胺 5氯 2萘磺酸 對氯芐氯 一、命名下列化合物。 二、 將下列各組化合物按環上硝化反應的活性順序從大到小排列。 78 三 、 由所給出的原料合成目標化合物 。 （ 1） 由甲苯合成 4硝基 2溴苯甲酸 （ 2）由甲苯合成 3硝基 4溴苯甲酸 4硝基 2溴苯甲酸 3硝基 4溴苯甲酸 濃 濃 濃 濃