絡合滴定法第三講ppt課件-資料下載頁

　　

【正文】 還受溶液中酸度 、 輔助絡合劑等條件的限制 ， 所以當有副反應存在時 ， cM=: ? logK’MY=(logKMY lgαY lgαM)≥8 這些副反應越嚴重 ， lgαY 和 lgαM值越大 ，logK39。MY值就越小 ， 小到 logK’MY 8時就不能再準確滴定 。 因此 ， 要準確進行滴定 ， 必須對滴定條件予以控制 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 設不存在副反應 ， 只考慮酸效應 ， 則： ? lgαY(H))(max) =logKMY logK’MY（ min） ? 為此 ， 對溶液酸度要有一定控制 ， 酸度高于這個限度就不能準確進行滴定 ， 這一限度就是絡合滴定所允許的最高酸度 (最低 pH值 )。 ? 滴定任一金屬離子的最低 pH值 ， 可按下式 ， ? lgαY(H)(max) =logKMY 8 先算出各種金屬離子的 pαY(H)值 ， 再查出其相應的 pH值 。 這個 pH值即為滴定某一金屬離子的最低 pH值 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? 根據 pH值對 lgKMY作圖 ， 即可給出 EDTA滴定一些金屬離子所允許的最低 pH值 ， 如圖 66所示 。 此曲線稱 “ 林邦曲線 ” ， 或稱 “ 酸效應曲線 ” 。 由這條曲線可以說明以下幾個問題 。 ? ， 進行各離子滴定時的最低 pH值 。 如果小于該 pH值 ， 就不能絡合或絡合不完全 ， 滴定就不可能定量地進行 。 ? ， 在一定 pH值范圍內 ， 哪些離子被滴定 ， 哪些離子有干擾 。 ? ， 利用控制溶液酸度的方法 ， 有可能在同一溶濃中連續滴定幾種離子 。 例如 ，當溶液中含有 Bi3+、 Zn2+及 Mg2+時 ， 可以用甲基百里酚酞作指示劑 ， 在 pH= ， 用 EDTA滴定 Bi3+時 ，然后在 pH= ， 連續滴定 Zn2+， 最后在 pH= ， 滴定 Mg2+。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ?圖 66 EDTA的酸效應曲線 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? 必須指出 ， 滴定時實際上所采用 pH值 ， 要比允許的最低 pH值高一些 ， 這樣可以使金屬離子絡合的更完全些 。 但是 ， 過高的 pH值會引起金屬離子的水解 ， 而生成 M(OH)mnm型的羥基絡合物 ， 從而降低金屬離子與 EDTA絡合的能力 ， 甚至會生成 M(OH)n沉淀妨礙 MY絡合物的形成 。 ? 酸效應曲線表示了 pH對絡合物形成的影響 。 對FeY過樣穩定的絡合物來說 ， 可以在較高的酸度下進行滴定；對 MgY2這樣不太穩定的絡合物來說 ， 則必須在較低的酸度下才能滴定 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? 當有數種金屬離子存在時 ， 酸效應曲線指出了控制 pH進行選擇滴定或連續滴定的可能性 。 例如 :鐵和鋁的滴定 ， 就是基于控制溶液不同酸度而進行連續滴定的 。 調節 pH=， 用 EDTA先滴定 Fe3+，此時 Al3+不干擾 。 然后 ， 調節溶液的 pH=，再繼續滴定 Al3+。 由于與 EDTA的絡合反應速度緩慢 ，通常采用加入過量 EDTA， 然后用標準溶液回滴過量EDTA來測定 Al3+。 ? 最高酸度和最低酸度之間的酸度范圍稱為絡合滴定的 “ 適合酸度范圍 ” 。 如果滴定在此范圍內進行就有可能達到一定的完全程度 ， 至于在實際操作中能否達到預期的準確度 ， 還需結合指示劑的變色點來考慮 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 例 613 計算用 Zn2+時的最高酸度和最低酸度 。 如欲采用二甲酚橙為指示劑 ， 滴定應在什么酸度范圍內進行 ？ 使 |Et|不大于 %的酸度范圍又是多少 ？ ? 解 : 已知 lgKZnY=,Zn(OH)2的 KSp=， ? cZn= mol/L, cZn,Sp=? lgαY(H)(max)=lgcM,SpKZnY6 可得 ? lgαY(H)(max)=lgcZn,SpKZnY6=+= ? 查附錄一之表 4, pH= ， lgαY(H) =, ? 這是滴定的最高酸度 若 [Zn2+]=cZn， 最低酸度 ? [OH]=(KSp/[Zn2+])189。 =? pOH= pH= ? 因此滴定 Zn2+ 的適宜酸度范圍為pH=～ 。 由于二甲酚橙應在 pH＜ 的酸度下使用 ， 故此時滴定 Zn2+ 應在pH=～ 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? 另外 ， 金屬離子的滴定并非一定要在適宜的酸度范圍內進行 。 如可以在氨性緩沖溶液中滴 Zn2+， 此時 lgK’ZnY8,這時可以選擇在堿性范圍內變色的鉻黑 T為指示劑 。 為了使滴定有較高的準確度 ， 控制溶液的pH=， 此時鉻黑 T的變色比較敏銳 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講