有機化學第五版下冊(李景寧主編)-課后習題答案-資料下載頁

　　

【正文】 Ala第二十一章 萜類和甾族化合物1． 找出下列化合物的手性碳原子，并計算一下在理論上有多少對映異構體？（1）α蒎烯 （2）2α氯菠（3）苧 （4）薄荷醇（5）松香酸 （6）可的松（7）膽酸答案：解： 2． 找出下列化合物的碳干怎樣分割成異戊二烯單位：（1） 香茅醛（2） 樟腦（3） 蕃茄色素（4） 甘草次酸（5） α山道年答案：解： 3．指出用哪些簡單的化學方法能區分下列各組化合物？（1） 角鯊烯、金合歡醇、檸檬醛和樟腦；（2） 膽甾醇、膽酸、雌二醇、睪丸甾酮和孕甾酮　答案：解： ①首先水解，各加鉬酸銨，黃色沉淀為金合歡醇，其余三者加Tollen試劑，析出Ag的為檸檬醛，其余二者加溴水，褪色者為角鯊烯，最后為樟腦。 4．萜類β環檸檬醛具有分子式C10H16O，在235nm處（ε=12500）有一吸收峰。還原則得C10H20，與拖倫試劑反應生成酸（C10H16O2）；把這一羧酸脫氫得間二甲苯、甲烷和二氧化碳。把C10H20脫氫得1，2，3三甲苯。指出它的結構式。提示：參考松香酸的脫氫反應。答案：略 　5．β蛇床烯的分子式為C15H24，脫氫得1甲基7異丙基萘。臭氧化得兩分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2與碘和氫氧化鈉液反應時生成碘仿和羧酸C12H18O。指出β蛇床烯的結構式。答案：解： 故此化合物含氫化萘的骨架，臭氧化得兩分子甲醛，必須具有兩，所以此化合物的可能結構式為： 　　6．在薄荷油中除薄荷腦外，還含有它的氧化產物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的結構最初是用下列合成方法來確定的：β甲基庚二酸二乙酯加乙醇鈉，然后加H2O得到B，分子式為C10H16O3。B加乙醇鈉，然后加異丙基碘得C，分子式為C13H22O3。C加OH，加熱；然后加H+，再加熱得薄荷酮。（1） 寫出上列合成法的反應式；（2） 根據異戊二烯規則，哪一個結構式更與薄荷油中的薄荷酮符合？　答案：解： 　7．溴對膽甾醇的反式加成能所生成的兩種非對映體產物是什么？事實上其中一種占很大優勢（85%）。試說明之。答案：解： 　　8．試用常見、易得化學試劑合成下列化合物：（1）異戊二烯 （2）薄荷醇（3）苧答案：解： 第二十二章 合成高分子化合物？答案： 高分子化合物與你分子化合物的最根本的區別在于兩者的相對而言分子質量的大小不同，通常低分子化合物的相對分子質量在1000以下，而高分子的相對分子質量在5000以上，高分子化合物具有相對密度小，強度大，高彈性和可塑性特殊性質。2 .解釋下列概念：單體，鏈節，鏈鍛，聚合度，相對分子質量的分散性，分子鏈的柔順性，分子鏈的兩種運動單元，加聚反應，鏈式聚合反應，逐步聚合反應。答案：單體：能聚合成高分子化合物的低分子化合物稱為單體（monomer）。鏈節：組成高分子鏈的重復結構單元稱為鏈節(chain unit)。鏈段：所謂鏈段是指鏈節數，這些鏈段中的鏈節在鏈中局部運動時作為整體參加，鏈段的大小是指包含的鏈節多少，是統計的結果。聚合度：聚合度是指高分子鏈中所包含的鏈節數，它是衡量高分子化合物的相對分子質量大小的一個指標。相對分子質量的分散性：是指高分子化合物中相對分子質量大小不等的現象，即高分子化合物的相對而言分子質量肖有不均一性。分子的柔順性：線形高分子鏈在通常情況下處于卷曲狀態，但可以通過σ單鍵自由旋轉，鏈段的運動比整個分子鏈的運動容易發生得多。這種易運動性即為分子鏈的柔順性。分子鏈的兩種運動單元：鏈段和整個分子鏈。加聚反應：低分子單體通過加成反應合成高分子的反應。縮聚反應：低分子單體通過縮合反應合成高分子的反應。鏈式聚合反應：是指由一種或兩種以上單體聚合成高聚物的反應。逐步聚合反應：是指單體通過官能團反應生成低聚物，然后由低聚物轉化為高聚物的反應。最典型的例子為縮聚反應。，低分子物質有這種性能嗎？為什么？答案： 橡膠在室溫下處于高彈態，高彈態是由于鏈段運動而整個分子鏈不能運動所表現出來的物理狀態。鏈段運動會使分子發生形變，在外力作用下，分子鏈可以被拉長，從卷曲狀態變成不安定的伸展狀態，外力消除后，立即又恢復到安定的卷曲狀態，表現出高彈形就的性能。，橡膠和纖維三大材料？線型結構的纖維和兼是否有本質的區別？答案： 塑料在室溫下處于線形聚集狀態，分子鏈主要以有序排列為主，即結晶主通常較高。橡膠在室溫下處于卷曲聚集狀態，分子鏈主要以列定形排列為主，即分子鏈內結晶區比例很少。纖維在通常情況下其線形分子鏈同時以有序排列和無定形排列存在，纖維拉抻后可以使分子鏈的有序排列部分增加，分子鏈排列更規整，即結晶增多。 纖維和塑料的分子鏈都屬于線形結構。纖維的分子鏈易通過鏈節間的氫鍵作用形成卷曲狀態，但經拉伸后卷曲聚集狀態會向線形聚集狀態轉變，且不會像橡膠那樣在外力消失后又回復到卷曲狀態。因此，纖維和塑料在本質上并無太大區別。，縮聚物的相對分子質量的多分散性比加聚物的多分散性??？答案：這是因為縮聚反應一般為可逆的平衡反應，且影響鏈終的因素又很多，因此縮聚物的相對分子質量一般比加聚物的相對分子質量小，通?？s聚物的相對分子質量只有幾千至一萬左右，很少有超過四五萬的。 縮聚反應一般易通過控制反應溫度，單體的純度和摩爾比來控制縮聚物的相對而言分子質量；而加聚反應一般為鏈式反應，反應不易控制。因此，通常而言，縮聚物的相對而言分子質量的多分散性比加聚物的多分散性小。6. 型單體發生自由基聚全反應時，除生成線形高分子外，還能得到怎樣結構的高分子？為什么（用反應表示）？配位聚合反應有這種現象嗎？為什么？答案： 還能形成支鏈高分子和交聯高分子，這是由于反應過程中會產生鏈轉移，具體過程如下： 在配位聚合反應中，不會產生鏈轉移過程，因而聚合物只能形成線形結構的高分子。？定向聚合物在提高三大合成材料性能上有何意義？答案： 用乙烯或α烯烴為單體，經配位聚合反應，可以合成有規結構的定向聚合物。例如，丙烯在齊格勒納塔催化劑作用下，形成 全同立構（或等規）聚合物。定向聚合物可以提高聚合物的相對而言密度，熔點，強度等物理機械性能。立構規整聚合物在強度或高彈性等到性能上優于無規聚合物，有更高的使用價值。，石灰石，食鹽為基本原料合成下列高分子，反應式表示：(1)聚氯乙烯 (2)聚丙烯腈(“合成羊毛”)答案：（1）先利用石灰石與煤在高溫下反應制備電石：（2）水解電石制備乙炔： （3）利用乙炔反應制備氯乙烯和丙烯腈：（4）利用聚合反應合成聚氯乙烯和聚丙烯腈：9. 用石油裂化氣為基本原料合成下列高分子，用反應式表示；(1)聚乙烯 (2)聚甲基丙烯酸甲酯聚 (3)丁二烯（橡膠）答案： 石油裂化氣的主要原料有乙烯，丙烯，丁烯和異丁烯，丁二烯等。 聚乙烯的合成：聚丁二烯的合成：聚甲基丙烯酸甲酯的合成：（可代替蒸餾水作用分析用），用反應表示。寫出用離子交換樹脂軟化硬水的反應式.答案： 鹽分中存在鈉離子和氯離子，要制備無離子水，需同時用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂。具體過程如下： 硬水中存在較多的金屬離子，主要為Ca2+和Mg2+?？梢杂藐栯x子交換樹脂軟化：