化工節能減排手冊-資料下載頁

　　

【正文】 了污染物的排放量。(3) 生產廢水綜合利用措施橡膠助劑生產一般分為生產過程和凈化過程兩個階段, 即先通過反應合成相應的產品, 經過離心分離甩出其中的廢液, 再進行水洗洗去其中的雜質從而得到成品。因此在生產過程中會產生脫水母液和水洗廢水兩部分廢水, 其中脫水母液水量較小, 但污染物負荷非常高, 占總污染物產生量的90%左右, 水洗廢水產生量較大, 但污染物濃度也相對較低。為了進一步降低終端廢水的水質, 應對脫水母液進行預處理, 同時變換水洗工藝, 將生產廢水盡量回用。主要包括以下兩個方面:① 在工藝中增加脫水母液蒸餾裝置脫水母液中污染物濃度較高, 其中主要成分為沒有參與反應的原料或中間產品等, 因此在工藝過程中增設蒸餾裝置, 對該部分廢水進行蒸餾, 蒸餾出的原料可以回用于生產, 從而降低了脫水母液的污染物濃度, 減輕污染負荷, 降低終端水的處理難度。② 采用循環套用的水洗工藝進行水洗除雜橡膠助劑產品需要大量的水進行多段水洗, 為了減少水洗廢水產生量, 企業可以將最后一段清洗采用新鮮水進行, 而前段清洗廢水采用其后一段清洗水進行清洗, 這樣進行循環水的套用, 既可以保證產品的品質, 同時也減少了新鮮水用量。終端污水的深度處理回用橡膠助劑的基礎產品M、DM等是我國橡膠助劑的主要產品之一, 其產量在國際橡膠助劑品種中也占有很大的比例, 國內助劑企業大部分都以生產M和DM為主, 因此控制其用水和排水量可有效減少該行業的污水排放量。該產品最大的用水工段為變化工段, 該工段用水的水質要求很低, 但是水量很大, 一般約40～60m3/t 產品。因此可以考慮對全廠終端污水進行深度處理后回用。河南蔚林化工有限公司建設了一套砂濾+保安過濾的處理裝置對終端污水進行處理, 處理后的廢水完全滿足M變化工段的用水需求, 該措施使企業的廢水量消減近40%, 有效減少了生產成本。(4) 蒸汽冷凝水的回用橡膠助劑生產各氧化及縮合工段需要采用蒸汽進行加熱, 主要采用間接加熱的方式。由于蒸汽不和物料直接接觸, 因此企業可以設專用管道將蒸汽冷凝水回收, 此措施可以大大減少工程廢水的排放量,降低了終端廢水處理負荷。同樣也是清潔生產的重要一環。在助劑生產過程中, 產生的廢水種類繁多, 處理難度較大。實現“清污分流、污污分流”, 針對不同工藝采取相應的預處理措施, 可以有效的降低末端處理的難度, 保證廢水達標排放, 降低污染負荷。(參考資料：橡膠助劑行業的清潔生產與環保) 廢橡膠生產中的減排技術(1) 由江西國燕橡膠有限公司開發研制的環保凈化裝量, 已從本世紀初僅對脫硫工藝尾氣進行達標排放治理, 擴大到粉碎車間空氣凈化治理和再生橡膠后加工工序, 對無組織排放的揮發性氣體集中凈化。既可使斜交輪胎粉碎過程中飛揚纖毛得到收集利用, 又可使粉碎篩床和上料機的物料纖維含量降低,粉碎效率提高6%～12%。再生橡膠后加工車間的無組織排放氣體是在捏煉、精煉機高達90℃的高溫剪切作用下產生的, 氣體組分主要為再生軟化劑中存在的低分子量揮發份, 如含氧基因的單環芳烴和橡膠分子的二聚體、三聚體。此類物質分子量小于500, 極易與環境中相鄰物質親合, 吸附于操作工衣服纖維中和皮膚表面, 或吸附于由堿性無機組成的內墻表面。造成墻體變黃發黑, 臭味揮之不去。由國燕提供的高效收集焚燒凈化裝置, 徹底解決車間內無組織排放問題。低分子有機物經過集中收集送進焚燒爐燃燒, 可降低蒸汽鍋爐煤耗, 燃燒后的有機分子分解為CO2+H2O, 達到凈化目的。(2) 昆明鳳凰橡膠有限公司使用的生化法脫硫工藝尾氣凈化技術、(3) 福建環科橡膠有限公司最新改進的生化物理復合環保凈化裝置(參考資料：我國廢橡膠綜合利用行業節能減排現狀與發展) 化肥行業節能技術化肥工業排放物主要有: 合成氨生產中固定層間歇氣化的造氣吹風氣、脫碳放空氣、氨氮廢水, 硫酸尾氣、硫鐵礦渣、鍋爐煙氣, 濕法磷酸生產排放的磷石膏、含氟尾氣等, 以及鉀肥生產排放的含鹽鹵水等。 氮肥工業 (1) 劣質煤、高硫煤加壓氣化等新型煤氣化技術。(2) 高效率、大型化脫硫脫碳、變換、氣體精制、氨合成和新型催化劑等先進凈化和合成技術。 (3) 利用造氣爐渣、煤末、吹風氣等資源, 采用循環流化床鍋爐, 實現熱電聯產技術。(4) 鼓勵提高鍋爐壓力等級, 開展能源梯級利用。 (5) 開發和推廣大型合成氨、尿素國產化技術及裝備等。 磷肥工業(1) 重點開發和推廣中低品位磷礦制酸技術。(2) 磷礦伴生資源綜合利用技術。 (3) 窯法磷酸生產技術。 (4) 磷酸分級利用技術。 (5) 大型硫酸、磷酸、磷銨裝置國產化技術和裝備。(6) 氟回收和高附加值氟產品生產技術。 (7) 硫鐵礦鐵資源回收利用技術。 (8) 含硫廢棄物回收制酸技術, 包括低濃度煙氣回收制酸、磷石膏制酸等。(9) 硫酸余熱利用技術等。 鉀肥工業(1) 重點研發鉀礦伴生資源綜合利用技術。(2) 鹽湖鹵水直接提取硫酸鉀技術。 (3) 難溶性鉀資源利用技術。(4) 硝酸鉀生產技術。 復混肥工業重點開發和推廣緩控釋肥料和摻混肥料生產技術和裝備, 新型包裹材料和制劑生產技術。 磷硫礦(1) 重點開發和推廣緩傾斜中厚磷礦體露天和地下開采技術。 (2) 露天礦陡幫開采技術。(3) 先進采掘穿爆設備。 (4) 中低品位磷礦和膠磷礦選礦技術和藥劑。 (5) 風化礦圈定方法和擦洗技術設備。 (6) 共、伴生多金屬硫鐵礦和煤系硫鐵礦綜合利用技術 加強副產品綜合利用化肥行業的資源綜合利用不僅是企業內的資源綜合利用, 更重要的是實現本行業與其它產業的對接, 將化肥行業排放的廢物作為其它行業的原料, 建議以下幾方面的副產品綜合利用應給予重點關注:(1) 煤渣的綜合利用, 煤氣化爐渣、鍋爐爐渣, 特別是高溫氣化爐渣, 是建材工業很好的原料,應加以重視和利用。(2) 合成氨裝置排放的CO2純度高、成本低, 應考慮在石油開采( 油田回注采油EOR) 、食品飲料、工業氣體等方面的應用。(3) 磷石膏的利用, 應加強磷石膏代替天然石膏制建材的開發和應用。(4) 磷肥工業副產氟化物的利用, 針對我國螢石資源緊張的狀況, 加強與氫氟酸和有機氟產業的銜接。(5) 氯化鉀副產品的利用,包括鈉、鋰等資源, 應加強與兩堿和有色工業的結合, 進一步回收有價值的資源。(參考資料：實施節能減排促進化肥行業結構調整) 磷化工行業減排技術在黃磷生產的過程中會產生大量的廢氣、廢渣和廢水，實現廢棄物的綜合利用是磷化工行業實現節能減排的一個重要途徑。根據淘汰落后、整體提升的原則（即分批次淘汰落后生產能力和裝置，大力推廣先進適用高效技術，全方位提高行業的技術水平和節能減排效果）以及磷化結合、綜合利用的原則（黃磷生產裝置必須同下游產業項目配套建設，施綜合性改造裝置必須采取資源綜合利用的技術措施；鼓勵現有黃磷生產企業研發或聯合研發以黃磷為原料的精細化工產品，提高黃磷就地利用率）。 減排技術(1) 尾氣的綜合利用① 利用熱能利用黃磷尾氣的發熱值可以替代焦炭、煤、柴油用于干燥原料,作三聚磷酸鈉和六偏磷酸鈉產品生產的動力燃料,以及作為燒熱水的熱源等。② 以尾氣作為原料開發C1系列產品a 制取草酸、甲酸黃磷尾氣中CO體積分數高達90%以上,而用焦炭為原料發生的半水煤氣CO體積分數為30%左右。利用黃磷尾氣代替半水煤氣生產草酸具有如下特點：由于CO分壓高,合成系統的設備相應縮小,節約了造氣裝置的基建投資,同時動力消耗也大大減少年產1萬噸黃磷企業的黃磷尾氣,經凈化處理可年產2萬噸草酸產品,(無水硫酸鈉),其余尾氣作熱源可干燥原料及燒熱水。b 以黃磷尾氣制取甲醇甲醇是一種重要的有機化工原料,可用煤、焦炭、天然氣和石油制得合成氣CO和H2,送至合成塔,在加壓催化作用下生成粗甲醇,再經蒸餾塔得精制甲醇。由于黃磷尾氣中的硫很容易使催化劑中毒,~。c 做其他產品的原料氣 利用經凈化處理的黃磷尾氣還可以生產其他產品,如廣州農藥廠的黃磷尾氣凈化后經壓縮、合成、酸化、酯化、胺化及精餾等工序制二甲基甲酰胺,并建成500/a生產裝置,生產運行正常；河北某廠利用黃磷尾氣,在氯芐羰基金屬化合物的催化作用下進行反應,制備苯乙酸,產率達90%,產品純度在99%以上；陜西寶雞農藥廠利用黃磷尾氣合成光氣作農藥原料。(2) 礦渣的綜合利用電爐黃磷生產過程中，每噸黃磷將產生lOt左右的硅鈣爐渣，其主要化學組分:SO2 %；CaO %；P2O5 %；SiO2 /CaO =。如此大量的爐渣，若不妥為利用，則需巨大堆場，且影響環境，因此，受到廠家和科研單位重視。① 用于建材行業目前，國內應用最廣泛的是作為水泥的緩凝劑，其添加量在水泥中不超過15%，即將?；癄t渣加入水泥熟料中，一并球磨即可。爐渣就近供給水泥生產廠家，為最簡捷的利用途徑。此外，在缺少粘土資源和燃料的地區，可通過磨碎加枯結劑成型，制作免燒磚，供工民建筑之用，但必須確實查明，護渣及制品中，不含對人體有害的放射性元素及其它有害物質。② 用于生產硅鈣肥 用黃磷爐渣生產硅鈣肥，具有工藝流程簡單、投資少的優勢，但施用范圍及使用效果還需推廣。由于施用量大，故立足于就近銷售為好。③ 用于生產礦渣棉利用融熔狀態的黃磷爐渣，生產礦渣棉具有綜合利用、節約能源的顯著優勢，所生產礦渣棉是一種較好的絕熱保溫材料，礦渣棉纖維可作玻璃絲，可制成所需要的礦渣棉瓦、礦渣棉板及其它形狀的礦渣棉制品，在化工行業中，可廣泛用于各種防凍管道的保溫材料。(3) 磷泥的利用黃磷生產過程中，在除塵磷冷凝過濾以及包裝沖洗過程中，都會產生各種含P4 殘渣，在下水道及污水池等處沉積，一般含元素磷(P4),磷鐵、硅鈣鋁的氧化物，通稱磷泥。噸黃磷約生成磷泥150250kg。① 用蒸磷方法回收磷將磷泥加入蒸磷裝置，通過加熱使磷泥氣化，經磷蒸氣冷凝回收P4。通過蒸磷裝置從磷泥中回收P4，可占黃磷電爐產量的10%左右，因此節能效益和經濟效益十分可觀。蒸磷裝置具有設備簡單、易操作、投資少、成本低的特點，但須注意解決污染問題。② 磷泥制酸工藝技術成熟，化工設計研究院所可作設計，部分廠家已生產多年，但其流程長，需石墨燃燒冷卻器及不銹鋼吸收除霧，投資較大，設備易腐蝕。(4)污水處理對黃磷生產過程中的污水，引流集中進入平流沉淀池，先曝氣，其中的微量有害氣體P4蒸氣、PH3 H2S等，連同水蒸氣散逸，然后在水體中加入石灰乳等處理劑，使其絮凝沉淀，處理后的清污水，作為工業用水循環使用。近年來宜昌環保所研制的多級沉淀裝置，處理后的黃磷工業污水，可供溫水養魚，達到排放標準。鍋爐燃燒 放空氣生產甲酸初級凈化氣甲酸原料用氣黃磷尾氣黃磷生產用原料烘干等圖102 黃磷尾氣生產甲酸的馳放氣和系統放空氣利用的流程示意圖 43 / 43黃磷尾氣產黃磷生產尾氣初級凈化全密閉污水處理系統磷泥磷鐵綜合利用多余尾氣供甲酸生產氣 柜凈化尾氣提純CO75噸循環流化床鍋爐35噸循環流化床鍋爐高壓蒸汽()余熱發電()減壓蒸汽碳一化工系列產品二萬噸/年 甲酸(即將投產)(二期工程六萬噸/年)五千噸/年 碳酸二甲酯五千噸甲酰胺醋酸、甲醇、二甲醚貧磷泥制酸配套五千噸食品級磷酸一銨磷渣系列產品磷酸鹽系列產品十萬平米/年磷渣微晶玻璃 黃磷六十萬噸/年磷渣特種水泥熟料四十萬噸/年磷渣超流態微粉阻燃劑、水處理劑、電鍍材料五千噸/年低砷黃磷四千噸/年專用級次磷酸鈉五百噸/年純磷圖103 貴州磷都化工股份有限公司/開陽新強化工有限公司磷化工循環經濟產業規劃示意圖