聚合物鎳氫電池固體電解質的研制畢業論文-資料下載頁

　　

【正文】 無白色煙霧58℃時出餾分，柱溫升至 70℃時出少量餾分后持續升至 73℃，蒸餾結束殘余大量黑色粘性物質，溶于乙醇不溶于水丙酮 5 20mL 產生大量氣泡，有少量白色煙霧，55℃是分解劇烈50℃時出餾分，56℃時切換燒瓶，柱溫升至 67℃ 時結束蒸餾，僅有少量餾分，并產生大量白煙，冷凝管口附有大量白色固體水+ 苯 35mL 水+10mL苯43℃時開始分解，分解劇烈，料溫迅速升至 80℃，有餾分餾出，產生少量氣泡柱溫 49℃時冷凝管口產生白色固體，柱溫緩慢上升，持續有少量餾分餾出，67℃時結束蒸餾二氯乙烷 3 20mL47℃時開始分解產生氣泡，溫度逐漸上升，分解劇烈，產生較多的白色煙霧57℃時出餾分，柱溫較穩定，后溫度下降，再次上升至 69℃左右時持續出餾分直至無料液的收率和含量均較高，并且在此催化劑存在的條件下進行裂解，反應可以平穩溫和地進行。 催化劑對分解反應的影響催化劑 鄰氟苯酚的收率/%Fe 45Fe2O3 42Mn2O3 38CuCl 35Cu2O 20 最佳反應條件以三氯甲烷作為分解重氮鹽的溶劑，重氮鹽與三氯甲烷的質量比約為1：3時，用Fe粉做催化劑，分解效果最佳。在此條件下反應，得到鄰氟苯酚粗品收率為45%。 產物的紅外圖譜.37304881559.0316 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10%T 50 100 150 200 250 300 350 400 Wavenumbers (cm1)圖 鄰氟苯酚的紅外譜圖與參考文獻中的圖譜一致，說明為目標化合物。 鄰氟苯酚的烷基化實驗裝置如圖 實驗方法采用威廉森（Williamson ）方法，由酚鈉與溴代烷反應制得。向裝有溫度計、（ mol） ，溴乙烷55g（ mol） ，40%。攪拌升溫至60℃，反應9h，冷卻至室溫后靜止分層，分去水層，油層用5%的NaOH溶液洗滌，再用水洗至中性，用無水Na2CO3干燥后，先常壓蒸餾回收溴乙烷，用氣相色譜計算其產率，再改成減壓蒸餾，得到純品 [19]。三三三三三三三三三三三三三三三三三三三三三 實驗裝置三.49 10 15 20 25 30 35 40 45 50 5 60 65 70 75 80 85 90 95 10%T 50 100 150 200 250 300 350 400 Wavenumbers (cm1) 鄰氟苯乙醚的紅外譜圖 產物的氣相色譜檢測氣相色譜法具有高效、快速、靈敏度高等特點，其常用的定量方法中的內標法具有定量準確、進樣量和操作條件不要嚴格控制的優點，且試樣中含有不出峰的組分是也可以應用，故系統采用內標面積法測定含量，具體方法是：準確稱取的式樣質量為M，加入內標物 Ms，待測物和內標物的峰面積分別為 Ai、As，質量校正因子分別為Fi、 Fs。由于 所以 ii ssFAM??10%iiM???內標法中常以內標物為基準，即 Fs=，則10%siiA???若固定試樣的稱取量準確，加入恒定量的內標物，則 iis???以 對 Ai/As 作圖，可得一條通過原點的直線，即內標曲線。利用此曲線確定組分ω ??含量，可免去計算的麻煩。為此，需預先繪制標準曲線，先將待測組分的純物質配成不同濃度的標準溶液，去固定量的標準溶液和內標物，混合后進樣分析，測出 Ai 和As，用 Ai/As 對標準溶液濃度作圖，得到一組通過原點的直線。分析時，稱取與繪制標準曲線時相同量的試樣和內標物，測出其峰面積比，有標準曲線可查出待測組分含量。利用內標標準曲線法進行定量測定，無需另外測定校正因子，消除了某些操作條件的影響。 色譜條件系統采用的色譜條件：柱前壓 、柱溫 40176。C、汽化室溫度 250176。C、檢測溫度250176。C，程序升溫：40176。C 保溫 3 分鐘，而后以 20176。C/min 的速度升溫至 220176。C，靈敏度選擇 1，進樣量全部為 。 氣相色譜檢驗結果1001020304050607080901010120130mV1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 12 13 min 減壓蒸餾前產物的氣相色譜由峰的大小可知產品純度在98%以上，由此可以計算醚化的粗品收率，具體純度可通過內標法得出。產品減壓蒸餾后的氣相結果。39。20020406080100120140160180200mV1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 min 精餾后產物的氣相色譜氣相結果顯示產品純度達到100%，說明減壓蒸餾可以完成對產品的純化。 結果與討論 反應時間對反應的影響，20g40%氫氧化鈉溶液，鄰氟苯酚與溴乙烷的摩爾比為1? ：，反應溫度為60176。C ，改變反應時間，考察反應時間對產品收率的影響，結果 反應時間對產物收率的影響反應時間/h 產品收率/%8 3110 5015 42，產品收率也增加，當反應時間增加到10h時，產品收率增加至50%，但再增加反應時間，產品收率反而開始下降。由于反應時間太長，溴乙烷在溶液中會發生水解反應，使產品收率下降。故較適宜的反應時間為10h。 鄰氟苯酚與溴乙烷的摩爾比對反應的影響采用單因素實驗法，20g40%氫氧化鈉溶液，反應時間為9h，反應溫度為60176。C，改變溴乙烷的加入量，考察鄰氟苯酚與溴乙烷的摩爾比對產品收率的影響。 摩爾比對反應的影響n（鄰氟苯酚）：n（溴乙烷） 產品收率，%1：1 321： 461：3 481：4 49，隨著溴乙烷與鄰氟苯酚摩爾比的增加，產品收率逐漸增加，這是因為在反應過程中，溴乙烷在堿性條件下可發生水解副反應。所以提高溴乙烷用量可以彌補其水解對反應造成的不利影響。當摩爾比達到1：，收率達到48%。再增大投料比時，收率沒有顯著的提高，同時大大過量的溴乙烷留在反應體系中，增加了其回收的成本 [2022]。所以最佳的鄰氟苯酚與溴乙烷的摩爾比為1：。3 結論本文著重探究了一類含氟手性液晶分子的合成步驟，首先以鄰氨基苯酚為原料，通過改進的希曼法制備鄰氟苯酚，在這個過程中探究了傳統的希曼法的條件影響嘗試了一些條件易于控制的反應溶劑，氟硼酸鹽提取出以后，又探究了氟硼酸鹽分解的條件，最后以鄰氟苯酚的烷基化探究了烷基化的影響因素，得到結論如下：⑴ 過上述實經驗對反應條件的探索，我們得出合成氟硼酸鹽的最佳條件如下：鄰氨基苯酚與鹽酸的最佳投料比為 1：，亞硝酸鈉過量 105%，溫度控制在 0℃以下；⑵ 以三氯甲烷作為分解重氮鹽的溶劑，鐵粉作催化劑，重氮鹽與三氯甲烷的質量比約為1：3時，分解效果最佳。在此條件下反應，得到鄰氟苯酚粗品收率為25%；⑶ 鄰氟苯酚最佳烷基化條件為：鄰氟苯酚與溴乙烷摩爾比為1：，反應時間為10h，使用四丁基溴化銨為催化劑，氫氧化鈉水溶液用來將酚變成鹽，在此條件下，產物收率為46%。致謝參考文獻[1] 杭德余，鄭志，陳闖等．我國鐵電液晶材料研究進展 [J]．液晶與顯示，2022，17（2）：98～103[2] 略[3] 略[4] 略[5] 略[6] 略[7] 略[8] 張鑄勇．精細有機合成單元反應[M] ．上海：華東理工大學出版社， 2022．183～190[9] 秦云．重氮化與偶合反應的理論研究[J] ．保山師專學報， 2022，22（2）：10～13[10] 王志堅，苗潤春，林森等．氟苯的合成和應用[J] ．遼寧化工， 1996（2）：52～54[11] Subramanian M. A. Fluorinated benzene manufacturing process[P]．US，6087543．20220711[12] 略[13] Shimizu A， Hamataka K，Production of fluorobenzene[P]．JP，63111192．19980516[14] 略[15] 略[16] Fischer R，Zweig A. Method for the liquid phase[P]．US，4394527．19830719　　Subramanian M A. Processes for fluorinating aromatic ring pounds[P]．US，6166273，20221226[17] Kathe B，Wuppertal，Albrecht M，et al．Process for preparing fluorinecontaining benzaldehy[P]．US ，6596906，20220722[18] 略[19] 略[20] 略[21] 略[22