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第六章-離子聚合-資料下載頁

2026-07-14 22:09本頁面

　　

【正文】 A B+共價鍵化合物緊密接觸離子對 ( 緊對 )溶劑分隔離子對 ( 松對 ) 自由離子無引發活性 k p = ? k ( + ) + ( 1 ?? ? k ( 177。 )k(+)自由離子增長速率常數 k(177。 )離子對增長速率常數 ?為自由離子所占的分率返回 167。 6 離子型聚合反應 Page35 高分子化學反離子的影響 ?反離子親核性過強，將使鏈終止 ?反離子體積大，離子對疏松，聚合速率較大聚合溫度的影響 R p ? A i A pAte x p [ ( E t E i E p ) ] / R TX n A pAt r , Me x p [ ( E t r , M E p ) / R T ]=ER=Ei+Ep?Et=?21~，聚合速率隨溫度增加有可能增加也有可能下降，但變化較小通常 EXn=(Etr,M－ Ep)0, 聚合度隨溫度降低而增大返回 167。 6 離子型聚合反應 Page36 高分子化學用途：粘結劑、嵌縫材料、密封材料、動力油料添加劑用途：蠟、聚合物和密封材料的添加劑高分子量聚異丁烯M n = 5 ?1 0 5 ~ 1 0 6低分子量聚異丁烯M n 5 0 0 0 0 聚異丁烯和丁基橡膠 ??1 0 0℃異丁烯0 ~ ? ?4 0℃A l C l 3引發劑 ??100℃少量異戊二烯M n 2 0 萬丁基橡膠用途：內胎— 返回 167。 6 離子型聚合反應 Page37 高分子化學離子聚合與自由基聚合的比較 (1)引發劑和活性種自由基聚合引發劑－易分解成自由基的化合物，只影響引發反應活性種－自由基陽 /陰離子聚合引發劑－親電 /核試劑，始終影響聚合反應全過程活性種－陽 /陰離子返回 167。 6 離子型聚合反應 Page38 高分子化學 (2)單體離子聚合 : 對單體有更高的選擇性自由基聚合：大多數的乙烯基單體帶供電子基團的烯類單體有利于陽離子聚合帶吸電子基團的共軛烯類單體易陰離子聚合共軛烯烴能以三種機理聚合雜環和羰基化合物只能離子聚合或逐步聚合返回 167。 6 離子型聚合反應 Page39 高分子化學 (3)溶劑自由基聚合，溶劑影響引發劑的誘導分解和鏈轉移陰離子聚合可用極性較強的溶劑陽離子聚合則用弱極性溶劑離子聚合中，溶劑 i. 影響催化劑和單體的聚合活性，從而影響聚合速率、分子量和立構規整性。返回 167。 6 離子型聚合反應 Page40 高分子化學 (4) 溫度自由基聚合引發劑分解活化能大，溫度高，溫度對聚合速率和分子量影響較大離子聚合引發活化能較低，高溫促使鏈轉移反應，采用低溫聚合，溫度對速率影響較小 (5)聚合機理自由基聚合：慢引發、快增長、雙基終止陽離子聚合：快引發、快增長、易轉移、難終止主要是單分子自發終止和轉移終止陰離子聚合：快引發、慢增長、無終止外加終止劑終止返回 167。 6 離子型聚合反應 Page41 高分子化學 (6)阻聚劑自由基聚合：氧、苯醌、 DPPH等離子聚合：水、醇、苯醌等極性化合物陽離子聚合：親核試劑陰離子聚合：親電試劑返回 167。 6 離子型聚合反應 Page42 高分子化學離子共聚陽離子共聚－帶供電基的單體陰離子共聚－帶吸電基的單體 ? 對單體選擇性高 ?單體極性相近，有理想共聚傾向， r1r2≈ 1，少數 r1r21 ?溶劑和反離子的性質、溫度等對離子共聚的競聚率影響很大，因而影響共聚物的組成取代基對單體活性的影響取代基供 /吸電子能力決定離子聚合單體活性取代苯乙烯系列陽離子聚合活性： p O C H 3 p C H 3 p H p C l m C l m N O 2返回 167。 6 離子型聚合反應 Page43 高分子化學陽離子聚合單體活性乙烯基醚類異丁烯苯乙烯異戊二烯陰離子聚合單體活性－ CN－ COOR－ C6H5－ CH=CH2－ H 空間位阻對單體離子聚合的活性影響顯著 α甲基苯乙烯活性高 β甲基苯乙烯活性低陽離子共聚陰離子共聚空間位阻會導致交替共聚返回 167。 6 離子型聚合反應 Page44 高分子化學溶劑和反離子的影響 ⅰ 單體離子共聚的競聚率 ⅱ 單體共振穩定、極性、立體因素、自由離子和離子對的相對濃度 ⅲ 反應區內單體濃度溫度的影響溫度對離子共聚競聚率的影響很大，對不同單體對的影響也不一

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