草甘膦堿解酸化工藝-資料下載頁

【導讀】一個優秀的有機磷除草劑：草甘膦。草甘膦是高效、低毒、低殘留、廣譜性有機磷芽后除草劑，世界上。危害最大的雜草有78種，草甘膦能有效的控制其中的76種，因其性能優越而受到世界農藥行業的關注，就在注冊的那年，即被美國評為當年最優秀的農藥，并被譽為現代農藥史上的一個重大發現。目前草甘膦已發展成為最大的除草劑品種。酸法生產草甘膦堿解酸化工藝原料有氫氧化鈉、鹽酸、活性炭、亞氨基二乙腈。一鈉鹽）的含量。

　　

【正文】 蒸發崗位并通過酸化蒸出水泵將水送往蒸發。保溫扔以時間計量，保溫時間內分水量不足設定值時，自動延長保溫時間至設定量。 j、保溫結束且分水量達到 179。后， DCS 執行降溫程序，降溫到 75~80℃左右，打開酸化釜放料閥們，現場手工打開壓濾機進料閥門、出料閥門， DCS 通過變頻器控制泵出口壓力在 10 分鐘內由 0 逐漸加壓至 ，對酸化產物進行壓濾，得淺黃色澄清液進入一鈉鹽過渡槽，壓濾 15 分鐘時通知分析室在壓濾機出口管上取樣，當酸化釜的料壓結束后停止壓濾，當一鈉鹽過渡槽達到一定液位后，過渡槽出料泵 自動啟動，將一鈉鹽通過把關壓濾機送往一鈉鹽大槽，計量所得一鈉鹽的量。當壓濾機內的活性炭達到一定量時（一般壓濾 3 批酸化液）切換使用另外一臺壓濾機，該壓濾機通過入壓縮空氣（在壓濾和吹起過程中應及時關注托盤內物料，及時通過一鈉鹽過渡槽泵壓回壓濾機），慢慢將壓力升高并保持壓力小于 ，當出料口有大量氣體排出且液體很少時，現場人員打開壓濾機清洗水切斷閥，向壓濾機內加入定量 300kg 的水清洗，按照上述步驟繼續吹氣，當出料口有大量氣體排出切液體很少時，關閉壓濾機出口閥門，吹氣閥門。待壓濾機內壓力完全卸掉后，現場操 作人員松開壓濾機濾板并由輔助工將壓濾機濾板上的活性炭清理干凈，清理出的酸化活性炭同意使用二乙腈外包裝袋包裝，扎好袋口，并以每 30 袋為一批整齊的碼放在托盤上，存放于廠房雨棚下固定地點。 ， DCS 自動報警，中控通知現場，需檢查是否發生攪拌脫落或槳葉脫落，直至電流回復正常后再開車。 南京化工職業技術學院崗位技術總結（論文） 17 ，當釜內壓力大于 2Kpa 時，負壓不夠，氨氣排不出，容易引起泄氨或爆炸事故。系統自動停止投料，待釜內壓力回復到 2Kpa 時繼續投料。 釜內壓力高于 50Kpa 時，無論堿解釜處于任何狀態，排空閥均自動開啟進行泄壓。 2 攝氏度時，有可能以為攪拌不均勻，導致偏差，反應不均勻引起沖料或爆炸事故。 ，若夾套壓力超過 ,系統自動關閉蒸汽切斷閥和調節閥。如果蒸汽調節閥開的過大，超壓，會導致夾套爆炸事故。 小時內，投料溫度可低于 70 攝氏度，但不得低于 65 攝氏度。 小時后，投料溫度不得低于 70 攝氏度，高限不得超過 85 攝氏度，否則管鏈機會自動鎖停。 ， 每次鏈管輸送機跳停后，都需要現場點復位后中控才能啟動。 ，確保現場不在進行疏通后才能啟動鏈管輸送機。 尾氣吸收操作 氨 尾氣吸收操作 啟動氨尾氣吸收程序，現場操作人員依次打開堿解風機進出口緩沖罐進出口閥門、洗滌塔出口閥門、進氣閥門、關閉堿解風機出口直送氨回收閥門，打開氨尾氣洗滌塔循環泵通過洗滌塔對堿解尾氣進行洗滌。洗滌水定期進行更換，更換的洗滌水送往 4或 5堿解釜中。使用過程中如果發生洗滌塔損壞泄露，應首先通知值長和 DCS 人員停止堿解投料 ，然后打開堿解風機出口直送氨回收閥門，依次關閉洗滌塔進氣閥門、出口閥門，關停洗滌塔循環泵，待系統穩定后，在通知 DCS 人員繼續生產。 危險：因為洗滌塔或風機故障導致反應的氨氣不能及時排除，易發生沖料或爆炸事故。 槽區氨氣回收 氨尾氣吸收系統由廠房設備排空尾氣吸收器南和槽區（氨水槽母液通氨槽）排空尾氣吸收器北組成。南北尾氣吸收的排口均在 511 廠房樓頂上，巡回過程中注意觀察排口的尾氣排放。 啟動氨尾氣吸收系統?，F場操作人員依次打開吸收水箱水閥門、回水閥門、循環吸收水泵進出口閥門，啟動循環吸收水泵。氨水槽進料或母液通氨槽前確保北尾氣吸收器處于正常運行狀態（只要儲槽有料，必須保持常開）。堿解酸化開車前，確保南氨尾氣吸收器處于運行狀態（如果堿解酸化停車，南尾氣吸收器可以停止運行）。吸收水每班進行更南京化工職業技術學院崗位技術總結（論文） 18 換，更換的廢水進入蒸發高氨氮水周轉槽，在用新鮮自制水補充作為吸收水。使用過程中如果發生吸收塔泄露，應立即通知值長和 DCS 人員停止相應尾氣吸收器對應的生產操作，；立即檢修，并使用消防炮對跑氣點進行噴霧吸收，減 少氣體造成的空氣污染。 通知分析室對低濃度水池進行水質監測。產生的廢水由分廠協調輸送。待 系統修復后，在通知值長和DCS 人員繼續生產。 現場人員接到值長通知需要進行液氨氣化操作后（在氨回收蒸氨塔開車時，優先使用氨回收氣氨，蒸氨塔停車時才進行液氨氣化操作），檢查熱水槽和氣化器水箱內熱水量和熱水溫度，并由 DCS 操作人員將熱水槽溫度設定自控保持在 90 度?，F場操作人員打開液氨氣氣化器盤管、熱水箱的進出口閥門，保證熱水泵一直處于回流狀態，再打開液氨緩沖罐上的出氣閥后緩慢打開液氨貯槽出料閥，通過調整液氨槽出口調節閥的開度保持緩沖罐壓力維持在 ,待系統穩定后切換至自動狀態。 回收工藝過程產生的副產物，注意綜合利用回收反應過程的副產物加以利用，這是發展化工生產的重要內容，它不僅可以減輕（或消除）對環境的污染，并有利于降低生產成本，這是利國利民的大事。亞磷酸二甲酯是合成草甘膦的主要原料，江山公司為了降低草甘磷的成本，也生產亞磷酸二甲酯，在亞磷酸二甲酯生產 過程中有二副產物即氯化氫及氯甲烷。氯化氫用水吸收后可得 30%的鹽酸，用于草甘膦合成的水解過程，從而可節省大量的鹽酸；氯甲烷經洗滌、干燥、壓縮等過程可得液體氯甲烷，出售用于合成有機硅單體 —— 二甲基二氯硅烷 。 停車操作 停車操作 。 、氨尾氣吸收閥門、蒸汽、循環水進出口閥門、液氨貯槽出料閥門。 注意：正常停車時，需將堿解釜和酸化釜內的物料移空，以防溫度下降后二鈉鹽在釜內結晶，后期無法開車。 。 。 ，將二乙腈投料倉蓋好，待用。 ，寫好記錄。 南京化工職業技術學院崗位技術總結（論文） 19 緊急 停車操作 ，堿解停止投料或升溫，關閉加料閥門，關蒸汽閥開備用自來水進行釜內物料降溫。 ，開循環水進行釜內物料降溫。 。 ， DCS 中控密切關注各工藝參數變數情況，并與現場保持聯系。 。 。 改進優化實驗 亞氨基二乙酸一鈉鹽的制備將亞氨基二乙 腈固體慢慢投入到 22％氫氧化鈉溶液中進行堿解 反應，得到亞氨基二乙酸二鈉鹽 (DSIDA)。再 用 3l％鹽酸酸化至 pH7，得到含量21％的亞氨基 二乙酸一鈉鹽溶液 (MSIDA)。 雙甘膦的制備在 MSIDA 溶液中慢慢滴加三 氯化磷，滴加結束后升溫脫水，溫度達到ll5℃后滴加 37％甲醛水溶液，邊滴加邊脫水。反應結束后用氫氧化鈉水溶液中和、過濾、干燥，得雙甘膦固體。 工藝條件分析通過對現工藝的分析 認為合成雙甘膦過程中，在縮合反應 初期需要脫去大量的水，以達到反應溫度 115℃，脫水時間需要 5h。如果能夠縮短縮合反應的脫水時間或降 低縮合反應體系的總水量，就可以達到縮短脫 水時間， 從而降低脫水蒸氣消耗的目的。 從進入縮合反應體系的水來源分析，反應 的 3 個原料亞氨基二乙酸一鈉鹽、鹽酸、甲醛均為水溶液，且濃度均不高，分別只有 21％、 31％、 37％。因此要降低反應體系的水量，就必 須減少原料帶人的水量。 為此，在以下幾個方面開展了優化試驗 改進優化實驗 (1)堿解反應氫氧化鈉溶液濃度的影響 目前堿解反應使用的氫氧化鈉溶液濃度一般控制在 22％，合成所得到的 MSIDA 含量為 21％，固定物 料配比和反應操作條件，對比氫氧化鈉溶液 不同濃度對 MSIDA 收率和質量分數的影響，實驗 數據 (表 1) 南京化工職業技術學院崗位技術總結（論文） 20 表 1 氫氧化鈉濃度對堿解反應的影響 氫氧化鈉濃度（ %） 堿解收率（ %） MSIDA 質量分數（ %） 22 24 26 28 (2)氯化氫氣體替代鹽酸溶液 氯化氫代替鹽酸用于堿解反應酸化堿解反應使用 26％氫氧化鈉溶液，固定其他工藝條 件，使用 31％鹽酸、 36％鹽酸溶液和氯化氫氣 體進行堿解反應酸化的對比數據 (表2)。 由表 2 數據可以看出，堿解使用 26％氫氧化 鈉溶液和氯化氫氣體酸化， MSIDA 的質量分數達 到了 27％以上，較優化前提高了 6％左右 。 表 2 氯化氫氣體用于堿解反應酸化數據 酸化介質 堿解收率（ %） MSIDA 質量分數（ %） 31%鹽酸溶液 36%鹽酸溶液 氯化氫氣體 南京化工職業技術學院崗位技術總結（論文） 21 結 論 目前草甘膦已發展成為最大的除草劑品種。 整個工藝過程涉及到攪拌混合、精餾、結晶、干燥、蒸發等諸多化工單元操作。為解決原料問題江山公司還配合生產亞膦酸二甲酯、多聚甲醛和甘氨酸。多聚甲醛是由控股子公司江天化學品公司引進意大利生產工藝配套生產。 通過對亞氨基二乙腈堿解反應的氫氧化鈉溶液濃度進行優化，確定了最佳濃度為 26％，同時使用氯化氫氣體用于堿解反應的酸化，將亞氨基二乙酸一鈉鹽濃度由 21％提高到 27％。 在多年生產實踐的基礎上，加深了對應過程的認識，對原有生產工藝條件不斷進行優化選擇，掌握了更為合理的生產工藝條件，使草甘膦收率不斷提高，原料消耗大幅度下降，草甘膦生產成本顯著降低?，F在草甘膦原料成本為過去的三分之二，下降了三分之一。 南京化工職業技術學院崗位技術總結（論文） 22 參考文獻 [1]徐克勛 . 精細有機化工原料及中間體手冊 [M]. 北京：化學工業出版社， 1998 [2]陳學軍，王群孝，陳曉祥 . 草甘膦生產中工藝改進 [J]，農藥， 1998， 37（ 6）： 1920 [3]劉俠，徐很珠，羅貫華等 . 草甘膦生產中溶劑回收系統的工藝改進 [J]，農藥， ， 1995，34（ 3）： 1214 [5]陳云 .除草劑草甘膦的性質、應用和市場 [J].湖北化工， 1995， 12（ 2）： 1029 [6]陳壽軍 .除草劑草甘膦合成新方法 [J].農藥譯叢， 1988,10（ 6）： 4244 [7]雷崧僧 .草甘膦在合成、加工、應用方面進展 [J].農藥， 1988,29（ 2）： 14 [8]胡裕煜 .草甘膦合成工藝原理和實踐 [J].1992,3:2021 [9] 朱紅兵．我國草甘膦除草劑的現狀及發展 [J].化工時報， 20xx， l： 5354． [10]王文，周良，徐國明，等．草甘膦酸生產廢氣中氫氣的回收提純方法： CN，l730484[P]． 20xx0208． [11]劉根夫 .草甘膦的清潔生產 [J].農藥， 20xx,44（ 12）： 549564 [12]郭玉安，馬敬懷，劉瑩 等．草甘膦的性能、合成及發展狀況 [J]．吉林化 工 學院學報，20xx， l8(2)： 77～ 79． [13]陳中峻，張晨．亞氨基二乙酸合成 工 藝 [J]．化 工 時刊， 20xx， l9(2)： 5758． [14]陳中峻，張晨．亞氨基二乙酸合成 工 藝 [J]．化 工 時刊， 20xx， l9(2)： 5758． [15]葛敬龍．二乙醇胺法草甘膦縮合 工 序三氯化磷代替亞 磷酸 [J]．安徽化工 ． 20xx， 428． 南京化工職業技術學院崗位技術總結（論文） 23 致 謝 論文的完成標志著我的大學三年即將結束，也意味著，新的生活又將開始了。最近的半年則并行著工作和寫論文。其間的起起伏伏、悲喜得失，今天想來仍舊唏噓不已，所幸的是沒有被失敗擊垮。自信、堅強、樂觀的態度讓我堅持到了最后，并且爭取了最好的結局。 衷心感謝我的指導老師楊福興老師幫我在規定的時間里能順利完成畢業論文任務，他的嚴謹細致 、 一絲不茍的作風在我以后工作，學習中有不可磨滅 印象，時刻鼓勵著我，他的教導和思路給我無盡的啟迪。誠摯的祝福 老師工作順利、全家幸福。 在次還要感謝我的同學及時提醒我認真完成論文 ，尤其是我的同桌在我寫論文時給予幫助， 我的師傅為我提供與論文有關的資料 和 參數信息。 最后我還要感謝培養我長大含辛茹苦的父母，養育之恩，無以回報 ， 你們永遠健康快樂是我最大的心愿。 謝謝你們 !