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2026-07-26 08:54本頁面

　　

【正文】 3。dV （ 1）由 H＝ U＋ PV ，可得 dH＝ dU+PdV+VdP 得 dH＝ TdS +VdP （ 2）特征變量 :34適用條件：① 任何無非體積功的過程 ( W’ ＝ 0 ) 。② 無相變，無反應的簡單均相封閉體系（ nB=常數）的過程。 35等溫時， dTG = VdP 固體和液體dG＝－ SdT +VdP應用實例：36∵ dU＝ TdS－ PdV 37 167。35 克拉佩龍方程38 恒溫恒壓相變過程 ΔG ＝ ΔH － TΔS 兩相平衡時，為可逆相變純物質兩相要平衡，則要求：物質在兩相中的 Gibbs 自由能相等單組分兩相平衡：3940（ α相的摩爾熵，摩爾體積）因為是平衡相變 41 表示了純物質兩相平衡狀態發生變化時，平衡壓力和溫度的變化必須要滿足的條件；若溫度 T和壓力 P的變化不滿足上述方程，相平衡的條件就會被破壞，就不可能兩相平衡共存，有一相會消失。注意：即始末狀態必須一致 42對于固 ←→ 液相變或固 ←→ 固晶型轉變來說，Vl 和 Vs 受 P 影響較小【固 ←→ 液相變或固 ←→ 固晶型轉變】43求冰點降低 1K 所需要壓力變化？44－克勞修斯方程對有氣相參與的相變，如固 ←→ 氣相變或液 ←→ 氣相變：由于氣體體積是 T、 P的函數， △ Vm 不能再視為常數。一般采用近似處理4546474. 三相平衡系統中三相平衡共存，稱為三相平衡；B(α) B(β)B(γ)48可由可測定的 △ vapHm和 △ fusHm 求出無法測定的 △ subHm 固體直接變為氣體△ subHm ＝ △ fusHm ＋ △ vapHm固體先變為液體液體再變為氣體49系統中三相平衡共存，可分解為兩個獨立的相平衡條件 Bα←→B β Bα←→B γ B(α) B(β)B(γ)若無氣體，則可寫出兩個獨立的 Clapeyron方程方程組的解 (T,P)即為三相平衡時的溫度與壓力求三相平衡時的 T、 P 50若有一相為氣體，則可寫出兩個獨立 C－ C方程，解出（ T， P）T＝，P＝ 610Pa 純物質達到特定三相平衡的 T、 P是唯一的，確定的原因要由相律來回答51

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