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2026-07-27 05:11本頁面

　　

【正文】的衍生物，如乙醚、乙醇、丙酮、乙醛等，它們在大氣中的反應主要是與 HO發生氫原子摘除反應：所生成的自由基在有 O2存在下均可生成過氧自由基，與RO2有相類似的氧化作用。 ? 含氧有機化合物在污染空氣中以醛為最重要。 ? 醛類，尤其是甲醛，既是一次污染物，又可由大氣中的烴氧化而產生。幾乎所有大氣污染化學反應都有甲醛參與，大氣中的主要反應有：甲醛與 NO3反應：甲酸對酸雨有貢獻六、光化學煙霧 1．光化學煙霧現象含有氮氧化物和碳氫化物等一次污染物的大氣，在陽光照射下發生光化學反應而產生二次污染物，這種由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的煙霧污染現象，稱為光化學煙霧。 1940年，在美國洛杉磯首次出現了這種污染現象。 ?光化學煙霧的特征：煙霧呈藍色，具有強氧化性，能使橡膠開裂，刺激人的眼睛，傷害植物的葉子，使大氣能見度降低。刺激物濃度的高峰在中午和午后，污染區域往往在污染源的下風向幾十到幾百公里處。 ?光化學煙霧的形成條件：大氣中有氮氧化物和碳氫化物存在，大氣溫度較低，而且有強的陽光照射。這樣在大氣中就會發生一系列復雜的反應，生成出一些二次污染物，如 O 醛、 PAN（過氧乙?；跛狨?）、H2O2等，形成了光化學污染，也稱為光化學煙霧。（ 1）光化學煙霧的日變化曲線光化學煙霧在白天生成，傍晚消失。污染高峰出現在中午或稍后。圖 2— 14顯示了污染區大氣 NO、 NO烴、醛及 O3從早至晚的日變化曲線。 NO的來源？烴的來源？ NO2的來源？ (2)煙霧箱模擬曲線：為了弄清光化學煙霧中各物種的濃度隨時間變化的機理，有關學者進行了煙霧箱實驗研究。即在一個大的封閉容器中，通入反應氣體，在模擬太陽光的人工光源照射下進行模擬大氣光化學反應。 ?在被照射的體系中，起始物質是丙烯、 NOx和空氣的混合物。研究結果示于圖 2— 15中。從圖中可看出如下三點；隨著實驗時間的增長， ① NO向 NO2轉化； ② 由于氧化過程而使丙烯消耗： ③ 臭氧及其他二次污染物，如PAN、 H2CO等生成其中關鍵性反應是： ① NO2的光解導致 O3的生成； ② 丙烯氧化生成了具有活性的自由基，如 HO、 HO RO2等； ③ HO RO2等促進了 NO向NO2轉化，提供了更多的生成O3的 NO2源。 2．光化學煙霧形成的簡化機制光化學煙霧形成的反應機制可概括為如下 12個反應來描述：引發反應自由基的引發反應主要是由 NO2和醛光解而引起的 ? 自由基傳遞反應碳氫化合物的存在是自由基轉化和增殖的根本原因過氧?；? 烴醛 ? 各種途徑生成的 HO RO2和 RC(O)2自由基均可將NO氧化成 NO2， ? 終止反應圖 216 光化學煙霧中自由基傳遞示意圖光化學煙霧的危害和影響光化學煙霧的危害和影響是多種污染物的綜合效果。 ?光化學煙霧對人體有很大的刺激和毒害作用，當光化學氧化劑濃度達，就可引起流淚；～1mg/m3時，眼睛發痛難睜，呼吸困難，并伴有頭痛。長期慢性危害有肺機能減退，支氣管炎，甚至發展成癌。嚴重時可使人頭暈、胸痛、惡心嘔吐、手足抽搐、血壓下降、昏迷致死。如濃度為 50mg/m3時，就有死亡危險。 ?光化學煙霧還可使植物退掉綠色，改變顏色，造成葉傷、花落、葉落和果落，直至減產和絕收； ?光化學煙霧可使家畜發病率增高； ?光化學煙霧使金屬腐蝕、橡膠龜裂，損傷器物、材料和建筑等。 4．光化學煙霧的控制對策 (1)控制臭氧的濃度：已知氮氧化物和碳氫化物初始濃度及光照射時間會影響 O3的生成量和生成速度。 (2)控制反應活性高的有機物的排放：有機物反應活性表示某有機物通過反應生成產物的能力。碳氫化合物是光化學煙霧形成過程中必不可少的重要組分。因此，控制那些反應活性高的有機物的排放，能有效地控制光化學煙霧的形成和發展。 ?反應活性的大致順序：有內雙鍵的烯烴＞二烷基或三烷基芳烴和有外雙鍵的烯烴＞乙烯＞單烷基芳烴＞ C5以上的烷烴＞ C2C5的烷烴。

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