塑料改性與加工技術-資料下載頁

　　

【正文】 甲酮類品種n 這類品種有這類品種有n UV9n UV324n UV24 2,2’二羥基二羥基 4甲氧基－二苯甲酮甲氧基－二苯甲酮n DOBP 2羥基羥基 4十二烷基－二苯甲酮十二烷基－二苯甲酮n UV531 2羥基羥基 4正辛氧基－二苯甲酮正辛氧基－二苯甲酮n 一般用量為一般用量為 水楊酸酯類水楊酸酯類水楊酸酯類水楊酸酯類n 常被作先驅型紫外線吸收劑，這類化合物常被作先驅型紫外線吸收劑，這類化合物含有酚基芳酯的結構，它本身并不能吸收含有酚基芳酯的結構，它本身并不能吸收紫外光，但經光照后其分子內部發生重排紫外光，但經光照后其分子內部發生重排，生成二苯甲酮結構，從而強烈地吸收紫，生成二苯甲酮結構，從而強烈地吸收紫外光。外光。 水楊酸酯類水楊酸酯類n 這類化合物在開始接觸紫外光時吸收率比這類化合物在開始接觸紫外光時吸收率比較低，而當吸收了紫外光后就會逐漸強烈較低，而當吸收了紫外光后就會逐漸強烈地吸收紫外線，它們對光波的吸收范圍窄地吸收紫外線，它們對光波的吸收范圍窄，約在，約在 320350nm之間。有的品種在日光下之間。有的品種在日光下長期曝曬還會吸收可見光而使制品帶色。長期曝曬還會吸收可見光而使制品帶色。它們對高聚物的相容性好，無味低毒。在它們對高聚物的相容性好，無味低毒。在聚乙烯中的用量在聚乙烯中的用量在 。份之間。水楊酸酯類品種水楊酸酯類品種n 這類紫外光吸收劑常見的品種有這類紫外光吸收劑常見的品種有n TBS 水楊酸對叔丁基苯酯水楊酸對叔丁基苯酯 pterbutylphenyl salicylaten OPS 水楊酸對辛基苯酯水楊酸對辛基苯酯 poctylphenyl salicylaten BAD 4,4’亞異丙基雙亞異丙基雙 (苯酚水楊酸酯苯酚水楊酸酯 ) 4,4’isopropylidenebis(phenol salicylate)鄰羥基苯并三唑類n UV326苯苯并并三三唑唑類類機機理理紫外光猝滅劑紫外光猝滅劑n 有機鎳絡合物有機鎳絡合物紫外光猝滅劑機理紫外光猝滅劑機理n 猝滅劑接受激發聚合物分子的能量后，本身成猝滅劑接受激發聚合物分子的能量后，本身成為非反應性的激發態，然后再將能量以無害的為非反應性的激發態，然后再將能量以無害的形式消散。形式消散。A＊＊ (聚合物聚合物 )）＋）＋ Q（淬滅劑）－－（淬滅劑）－－ A+Q*n 淬滅劑與受激發的聚合物分子形成一種激發態淬滅劑與受激發的聚合物分子形成一種激發態絡合物，再通過光物理過程消散能量。絡合物，再通過光物理過程消散能量。A＊＊ (聚合物聚合物 )）＋）＋ Q（淬滅劑）－－（淬滅劑）－－ A...Q光物理過程光物理過程 (如發射磷光，能量的內部轉換等）如發射磷光，能量的內部轉換等）紫外光猝滅劑紫外光猝滅劑n 這類化合物的穩定作用不在于吸收紫外線這類化合物的穩定作用不在于吸收紫外線，而是通過分子間的作用削除所吸收的能，而是通過分子間的作用削除所吸收的能量，即能夠在瞬間把受到紫外光照射后處量，即能夠在瞬間把受到紫外光照射后處于激發態的激發態分子的激發能量轉移，于激發態的激發態分子的激發能量轉移，使分子再回到穩定的狀態，因而避免了高使分子再回到穩定的狀態，因而避免了高聚物的光氧老化。聚物的光氧老化。紫外光猝滅劑紫外光猝滅劑 n 這種猝滅作用可有兩種方式進行：這種猝滅作用可有兩種方式進行：n (a) 激發態分子將能量轉移給一個非反應性的猝激發態分子將能量轉移給一個非反應性的猝滅劑分子，該分子形成激發態分子，猝滅劑的激滅劑分子，該分子形成激發態分子，猝滅劑的激發態分子通過其他方式發態分子通過其他方式 (發射熒光等發射熒光等 )將能量消散。將能量消散。n (b) 吸收了紫外線的激發態分子與猝滅劑結合形吸收了紫外線的激發態分子與猝滅劑結合形成激發態的復合物，該復合物再經過其它光物理成激發態的復合物，該復合物再經過其它光物理過程如發射熒光，內部轉變等，將能量消散。過程如發射熒光，內部轉變等，將能量消散。目前應用最廣泛的猝滅劑目前應用最廣泛的猝滅劑n 目前應用最廣泛的猝滅劑是二價鎳的絡合目前應用最廣泛的猝滅劑是二價鎳的絡合物或鹽，如硫代烷基酚鎳絡合物、二硫代物或鹽，如硫代烷基酚鎳絡合物、二硫代氨基甲酸鎳鹽，磷酸單酯鎳絡合物、硫代氨基甲酸鎳鹽，磷酸單酯鎳絡合物、硫代酚氧基肟的鎳絡合物等。這些鎳絡合物多酚氧基肟的鎳絡合物等。這些鎳絡合物多數帶有綠色或淺綠色。這類光穩定劑特別數帶有綠色或淺綠色。這類光穩定劑特別適合用于纖維制品和薄膜制品，很少用于適合用于纖維制品和薄膜制品，很少用于厚制品。厚制品。自由基捕捉劑自由基捕捉劑n 受阻胺類受阻胺類光穩定劑光穩定劑(HALS)受阻胺類光穩定劑受阻胺類光穩定劑 (HALS) n 受阻胺類光穩定劑是近幾年來新發展起來受阻胺類光穩定劑是近幾年來新發展起來的光穩定劑。的光穩定劑。n 受阻胺類都有特征性的四甲基哌啶結構受阻胺類都有特征性的四甲基哌啶結構n 它的作用原理是通過對聚合物中的過氧化它的作用原理是通過對聚合物中的過氧化氫分解和自由基清除來達到穩定作用。氫分解和自由基清除來達到穩定作用。光穩定劑的選擇光穩定劑的選擇 n 在選擇光穩定劑時，除了其對聚合物的保在選擇光穩定劑時，除了其對聚合物的保護性能外，還必須考慮其他一些因素，例護性能外，還必須考慮其他一些因素，例如，物理狀態、顆粒尺寸及分布、熱穩定如，物理狀態、顆粒尺寸及分布、熱穩定性、與其他添加劑之間可能的相互作用、性、與其他添加劑之間可能的相互作用、毒性、揮發性以及與聚合物的相容性等。毒性、揮發性以及與聚合物的相容性等。 光穩定劑的選擇（相容性）光穩定劑的選擇（相容性）n 光穩定劑的使用濃度要高于抗氧劑，可達光穩定劑的使用濃度要高于抗氧劑，可達1%或更多，因此穩定劑與聚合物的相容性或更多，因此穩定劑與聚合物的相容性問題比抗氧劑更為重要。如果處理不好，問題比抗氧劑更為重要。如果處理不好，光穩定劑雖然在加工溫度下溶解在聚合物光穩定劑雖然在加工溫度下溶解在聚合物中，而冷卻后其溶解度降低甚至過飽和，中，而冷卻后其溶解度降低甚至過飽和，這就可能導致起霜。尤其是極性很強的光這就可能導致起霜。尤其是極性很強的光穩定劑用于聚乙烯中時，光穩定劑的溶解穩定劑用于聚乙烯中時，光穩定劑的溶解性和相容性就成為特別需要注意的問題。性和相容性就成為特別需要注意的問題。 光穩定劑的選擇（對抗性）光穩定劑的選擇（對抗性）n 除了考慮光穩定劑本身的性質以外，在應除了考慮光穩定劑本身的性質以外，在應用中還要考慮光穩定劑與其他添加劑之間用中還要考慮光穩定劑與其他添加劑之間的相互作用，如與顏料的作用。光穩定劑的相互作用，如與顏料的作用。光穩定劑與顏料的作用比較復雜，不同類型的顏料與顏料的作用比較復雜，不同類型的顏料作用的方式不盡相同。有些顏料可以直到作用的方式不盡相同。有些顏料可以直到光敏劑的作用，從而導致含有光穩定劑的光敏劑的作用，從而導致含有光穩定劑的塑料制品光穩定性急劇下降塑料制品光穩定性急劇下降 。 顏色對光的穩定劑顏色對光的穩定劑n 有一些顏料會強烈地影響制品的溫度。當有一些顏料會強烈地影響制品的溫度。當制品從白色變成灰色或黑色時，在曝曬時制品從白色變成灰色或黑色時，在曝曬時的表面溫度明顯呈現升高的趨勢。氧化反的表面溫度明顯呈現升高的趨勢。氧化反應隨溫度的升高而加快，因此可以預料在應隨溫度的升高而加快，因此可以預料在深色樣品中發生加速氧化反應深色樣品中發生加速氧化反應 .。但是，炭。但是，炭黑具有光屏蔽作用，所以實際的老化程度黑具有光屏蔽作用，所以實際的老化程度是熱氧化與光氧化的綜合效果。是熱氧化與光氧化的綜合效果。光穩定劑的選擇（相互作用）光穩定劑的選擇（相互作用）n 除了考慮光穩定劑本身的性質以外，在應用中還除了考慮光穩定劑本身的性質以外，在應用中還要考慮光穩定劑與其他添加劑之間的相互作用，要考慮光穩定劑與其他添加劑之間的相互作用，如與顏料的作用。光穩定劑與顏料的作用比較復如與顏料的作用。光穩定劑與顏料的作用比較復雜，不同類型的顏料作用的方式不盡相同。有些雜，不同類型的顏料作用的方式不盡相同。有些顏料可以直到光敏劑的作用，從而導致含有光穩顏料可以直到光敏劑的作用，從而導致含有光穩定劑的塑料制品光穩定性急劇下降，定劑的塑料制品光穩定性急劇下降， 除了顏料之除了顏料之外，光穩定劑的作用還與填料、阻燃劑及抗氧劑外，光穩定劑的作用還與填料、阻燃劑及抗氧劑有作用，在選擇時要加以注意。有作用，在選擇時要加以注意。 光穩定劑在聚乙烯中的應用光穩定劑在聚乙烯中的應用 n 光穩定劑在不同種聚乙烯中的應用是不同光穩定劑在不同種聚乙烯中的應用是不同的。高密度聚乙烯主要用在吹塑、注塑和的。高密度聚乙烯主要用在吹塑、注塑和撤出制品里。經研究表明，在高密度聚乙撤出制品里。經研究表明，在高密度聚乙烯中，抗氧劑受阻胺烯中，抗氧劑受阻胺 (HALS1， HALS3，HALS2)的效果要比的效果要比 UVA2， UVA3等的紫外等的紫外線吸收入劑好的多。線吸收入劑好的多。 光穩定劑在聚乙烯中的應用光穩定劑在聚乙烯中的應用n 低密度聚乙烯主要用于生產薄膜制品，其在模塑低密度聚乙烯主要用于生產薄膜制品，其在模塑方面的應用要少得多。在市售的光穩定劑中，只方面的應用要少得多。在市售的光穩定劑中，只有少數幾種適用于有少數幾種適用于 LDPE。主要原因在于，大多數。主要原因在于，大多數光穩定劑與光穩定劑與 LDPE的相容性較差，即很容易出現噴的相容性較差，即很容易出現噴霜現象。最初，人們是用二苯甲酮和苯并三唑類霜現象。最初，人們是用二苯甲酮和苯并三唑類光穩定劑來保護光穩定劑來保護 LDPE樹脂的，隨著鎳猝滅劑的開樹脂的，隨著鎳猝滅劑的開發應用，與紫外光吸收劑共用可得到較好的效果發應用，與紫外光吸收劑共用可得到較好的效果和成本。隨著近年來受阻胺的開發成功，又使和成本。隨著近年來受阻胺的開發成功，又使LDPE的紫外光穩定化前進了一步。的紫外光穩定化前進了一步。光穩定劑在聚乙烯中的應用光穩定劑在聚乙烯中的應用n 研究表明，受阻胺研究表明，受阻胺 HALS2， HALSE在在LDPE薄膜中的效果較好，而且相容性也不薄膜中的效果較好，而且相容性也不錯。對于錯。對于 LDPE厚截面制品可以選用受阻胺厚截面制品可以選用受阻胺或受阻胺與紫外線吸收劑使用體系。受阻或受阻胺與紫外線吸收劑使用體系。受阻胺在胺在 LDPE薄膜中使用時要注意，含硫或氯薄膜中使用時要注意，含硫或氯的農業化學品對受阻胺類光穩定劑有很大的農業化學品對受阻胺類光穩定劑有很大的毒害作用，它們可以明顯降低以致于完的毒害作用，它們可以明顯降低以致于完全破壞全破壞 HALS的穩定作用。的穩定作用。保留率保留率光穩定性測定光穩定性測定n 紫外老化儀紫外老化儀n 氙燈老化箱氙燈老化箱n 戶外暴曬戶外暴曬n謝謝！謝謝！謝謝觀看 /歡迎下載BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH