中藥化學35生物堿類化學成分的提取分離技術-預覽頁

　

【正文】 顯色劑： 改良碘化鉍鉀 因硅膠為弱酸性，因此需加堿處理： 1）在濕法鋪板時加一定量的 NaOH溶液，使板呈堿性。 ※ 升華法： 用于具有升華性的生物堿，如 咖啡因 。 常用的酸 ： ％～ 1％的乙酸、硫酸、鹽酸或酒石酸等。 提取方法： 浸漬法、滲漉法、加熱回流（連續回流）提取法。 此方法的 特點 是 ① 提取前需用堿堿化。 （二）水溶性生物堿堿的提取 沉淀法 溶劑法 二、分離 （一）總生物堿的初步分離 （二）生物堿單體的分離 利用生物堿堿性的差異進行分離 即在不同 pH條件下進行分離 —— pH梯度法，有兩種操作： 方法 1 總生物堿 / 酸水溶解 │ │用堿調節 PH由低到高 │每調一次用 氯仿萃取 一次 ┌────┬───┴───┬─────┐ ↓ ↓ ↓ ↓ 氯仿液 氯仿液 氯仿液 氯仿液 PH值： 低 ─────────────────→ 高 得到的生物堿堿度： 弱 ─────────────────→ 強 方法 2 總生物堿 / 氯仿溶解 │ │用不同 pH緩沖酸溶液 依次 萃取 ┌────┬───┴───┬─────┐ ↓ ↓ ↓ ↓ 緩沖液 緩沖液 緩沖液 緩沖液 PH值： 高 ─────────────────→ 低 得到的生物堿堿度： 強 ─────────────────→ 弱 采用 pH梯度法分離前，通常先用 多緩沖紙色譜 法對總堿中各生物堿的堿度強弱作初步了解，據此調節 pH值。 如： 麻黃堿 草酸鹽在水中的溶解度比偽麻黃堿草酸鹽的溶解度小，可以自水溶液中先行析出。 3）高效液相色譜法（ HPLC） 這是一種現代高效的分離分析方法。麻黃中含有多種生物堿 ,因產地和品種的不同有一定的差異 ,一般以麻黃堿和偽麻黃堿為主 ,此外還含少量甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。 麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿，且氮原子在側鏈上，堿性較強，而且 偽麻黃堿的堿性（ ）稍強于麻黃堿（ ）。 麻黃堿草酸鹽比偽麻黃堿草酸鹽在水中溶解度小。其有效成分為生物堿。 C，其 外消旋體阿托品 是長柱狀結晶，熔點 118176。 山莨菪堿 為無色針狀結晶，若自苯中結晶含一分子苯。 莨菪堿（或阿托品）親脂性較強 ，易溶于乙醇、氯仿，難溶干水。 （二）洋金花生物堿的理化性質 4．洋金花中莨菪烷類生物堿的鑒別反應 （ l）氯化汞沉淀反應 莨菪堿（或阿托品）在 氯化汞的乙醇溶液中 發生反應生成 黃色沉淀 ，加熱后沉淀變為紅色。 洋 金 花 粗 粉0 . 1 % H C l 滲 漉鹽 酸 滲 漉 液通 過 磺 酸 氫 型 聚 苯 乙 烯 樹 脂 柱 ( 交 聯 度 8 % )樹 脂 流 出 液 蒸 餾 水 沖 洗 至 無 色將 樹 脂 晾 干用 適 量 1 0 % N a H C O3與 樹 脂 攪 拌 均 勻置 于 索 氏 提 取 器 中 ， 乙 醚 回 流 提 取乙 醚 提 取 液 樹 脂加 無 水 N a2S O4干 燥回 收 乙 醚 溶 劑油 狀 物加 3 倍 量 丙 酮 ， 用 4 0 % H B r 處 理 （ 剛 果 紅 試 紙 顯 藍 色 ）靜 置 ， 析 出 結 晶 后 過 濾 ， 少 量 丙 酮 洗 滌 干 燥氫 溴 酸 東 莨 菪 堿氨 水 堿 化 ， 乙 醇 提 取乙 醇 液濃 縮莨 菪 堿 （ 粗 品 ） ? 。 黃連中主要是生物堿： 小檗堿 、巴馬丁（ palmatine）、黃連堿（ coptisine）、甲基黃連堿（methylcoptisine）、藥根堿（ jatrorrhizine）和表小檗堿（ epiberberine）等。鹽酸小檗堿為黃色小針狀結晶，在 220℃ 左右分解，形成小檗紅堿（紅棕色），在 285℃ 左右完全熔融。 ? 小檗堿屬 季銨型生物堿 ，可離子化而顯強堿性。 ? 季銨式 (紅棕色 ) 醇式（黃色） 醛式（黃色） ? 小檗堿的三種互變異構體 N +N : N H C H OOOOOOOO C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O HO H 三 顆 針 根 皮 粗 粉0 . 5 % H2 S O4 滲 漉 或 冷 浸酸 水 液加 石 灰 乳 調 p H 1 0 ～ 1 2 , 濾 過沉 淀 溶 液加 濃 H C l 調 p H 1 ～ 2 ， 再 加 入 藥 液 量6 % ～ 1 0 % 的 N a C l ， 鹽 析 ， 放 置 ， 濾 過沉 淀 溶 液溶 于 熱 水 ， 加 石 灰 乳 調p H 8 . 5 ～ 9 ， 趁 熱 濾 過溶 液加 H C l 調 p H 2 ～ 3 ，放 置 ， 濾 過加 N H4 O H ， 調 p H 8 ～ 9 ，放 置 ， 濾 過沉 淀以 甲 醇 或 乙 醇 重 結 晶小 檗 胺 母 液（ 主 要 含 藥 根 堿 ）結 晶加 石 灰 乳 調 p H 9加 3 0 % 的 N a C l 濾 過溶 液鹽 酸 小 檗 堿水 洗 至 中 性 ， 抽 干加 濃 H C l , 調 p H 3 ～ 4 , 加 1 5 % 的 N a C l藥 根 堿 鹽 酸 鹽 （ 粗 品 ）黃 連 粗 粉乙 醇 溫 浸 ， 濃 縮乙 醇 濃 縮 液放 置 、 濾 過濾 液加 濃 H C l 、 放 置黃 色 沉 淀酸 性 母 液水 重 結 晶 數 次N H4 O H 堿 化 ， 乙 醚 處 理鹽 酸 小 檗 堿 堿 水 液加 H2 S O4 ， 濾 過濾 液黃 色 沉 淀冷 乙 醇 溶 解乙 醇 液加 少 量 H2 S O4，甲 基 黃 連 堿 硫 酸 鹽 結 晶黃 柏 粗 粉加 石 灰 水 攪 拌 均 勻 ， 浸 泡 ， 滲 濾滲 濾 液加 入 7 % 的 氯 化 鈉 ， 攪 拌 后 放 置 過 夜 ， 濾 過濾 液 沉 淀熱 水 溶 解 ， 趁 熱 濾 過濾 液沉 淀加 鹽 酸 調 p H 2 , 放 置 過 夜 ， 濾 過濾 液沉 淀水 洗 至 中 性 ， 抽 干 后 ， 3 0 ℃ 干 燥鹽 酸 小 檗 堿 粗 品加 入 沸 水 中 溶 解濾 液沉 淀加 熱 至 澄 清 后 ， 加 入 酸 調 p H 2 ， 攪 拌 后 放 冷 ， 抽 濾濾 液沉 淀洗 至 剛 果 紅 試 劑 不 變 色 為 止 ，8 0 ℃ 以 下 干 燥鹽 酸 小 檗 堿 精 品 ? 簡述用鹽析法分離小檗堿鹽酸鹽的原理 防己（ Stephania tetrandra）又稱粉防已、漢防己、倒地拱，為防已科植物粉防己的干燥根，為臨床常用中藥。粉防己堿和防己諾林堿均屬于雙芐基異喹啉衍生物，且為叔胺生物堿，輪環藤酚堿為季銨型生物堿。 2．堿性 粉防己堿和防己諾林堿分子中均有兩個叔胺狀態的氮原子，堿性較強。利用這一性質差異可將兩者分離。現代藥理學研究表明，烏頭的主要有效成分即烏頭生物堿具有鎮痛、消炎、麻醉、降壓及對心臟產生刺激等作用。其中烏頭堿熔點 198℃ ；烏頭次堿熔點 187℃ 。 烏頭中主要的二萜類生物堿易溶于無水乙醇、氯仿、乙醚、苯等有機溶劑，難溶于水。 __。 TLC分離生物堿，化合物的 Rf值大小取決于 。 五、簡答 異喹啉類生物堿有哪些主要類型？試舉