炔烴和二烯烴楊ppt課件-免費閱讀

　　

【正文】 父親是一位教師，當這個城市在第一次世界大戰后歸入波蘭之后，遷到柏林，先在柏林大學讀書，后在 Kiel工作的狄爾斯 (Diels)實驗室工作， 1930年任講師， 1934年任教授。 62 他從 1906年起，研究重要生理物質。此外，他一生得過很多獎章，其中 1948年被授予總統等獎章，得到過意大利共和國高級功勛職位稱號。 1967– 1969年任加利福尼亞大學教授。 M g B r+ C H2 C H C H 2 B rC H 2 C H C H 22. 制備 C H 2 C H C H 3Cl2500℃ C H 2 C H C H 2 C lNBSC H 2 C H C H 3 C H 2 C H C H 2 B rRX 指的是活潑鹵代烴 55 六 . 乙烯式鹵代烴 (Vinylic Halides) C H 2 C H C l氯乙烯 1,2二氯乙烯 C l1氯環己烯 C H 2 C H X在鹵乙烯中，由于 pπ 共軛使 CX鍵具有雙鍵的性質，不易發生親核取代反應。 48 + C O O C H 3C O O C H 3C O O C H 3C O O C H 3+ C O O C H 3H 3 C O O CC O O C H 3C O O C H 3③ . 內型產物為主 + OOOOHHOO + OOOHH內型 外型 新形成的 π 鍵與氧橋離的近 49 ④ . 可逆反應 + △ ⑤ . 是一個綠色反應 因為 DielsAlder環加成反應的原子利用率均為 100% 原子利用率＝ 期望產品的摩爾質量 化學方程式按計量所得物質的摩爾質量 50 練習：由 C CH O O CHHC O O H合成 C O O HC O O HBr2 NaNH 2 N a , N H3 ( l)解： CCC O O HHHC O O H TM △ + OOO苯 100℃ OOO例： 原子利用率＝ 152/152＝ 100% 51 練習：完成反應 C H 2 C H C H C H C H 2 C H 2 C H 2 C H C H C O 2 C H 3C O 2 C H 31. 2. 3. O CH3+ CHOO C H 3C H O100% + O C H 3C H O0% H3C + CHO H 3 CC H O+ H 3 C C H O70% 30% 兩個取代基處于鄰、對位的產物為主。 ② . 共振式中，經典結構越穩定，對共振雜化體的貢獻越大，經典結構與共振雜化體結構越接近參與形成的共振雜化體越穩定。 C H 3 C OO虛線表示負電荷離域 虛線、實線共同表示 CO鍵鍵長 37 例：烯丙基自由基： C H 2 C H C H 2 C H 2 C H C H 2δ δ δ + δ + δ δ + δ σ軌道與 p 軌道組成 34 常用電子效應、位阻效應解釋有機分子中的一些現象。反映在性質上： 折射率較高，紫外吸收λmax 變長。 C H 3 C H 2 C H C H C H 2 C H 3C l C lK O ,9 0 ℃丙 醇C H 3 C H 2 C H C H C H 2 C H 3C l90% R C H 2 C H 2 O H R C H C H 2R C H C H 2X XR C C H2. 炔烴的烴基化 C H 3 C C H N aN H 2 C H 3 C C N aC H 3 C H 2 B rC H 3 C C C H 2 C H 3親核試劑 通過醇合成炔： 注意：① 一種增長碳鏈的方法 ② 一般用伯鹵代烷 24 練習：實現下列轉變 C CR RH HC CRRHH1. C CRRHH1. C l2 N a N H 2P d , C a C O 3H 2 C CR RH H解： 25 練習：合成 2, 2二甲基 3己炔，除了供給 NaNH2和液氨之外，還有四種原料可供應用，問應選擇哪條合成路線，說明理由。 1). 催化加氫 ① .Lindlar（林德拉催化劑 ) P d , C a C O3特點：使反應停留在烯烴階段，得 順式加成產物 。 可見乙炔的酸性比水還弱，只是和有機物相比，它有酸性。 兩個 π軌道互相垂直， π電子云是以 C—C鍵為軸對稱分布的。 線型分子。 8 2). 炔化物的生成 R C C H + N a N H2 R C C N a + NH3R C C H + n C 4 H 9 L iR C C L i + nC 4 H 1 0R C C H + RM gX R C C M g X + RHR C C N a R C C L i R C C M g X 親核試劑 在合成上有用途，可將炔基引入產物中。 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3P d ,C a C O 3H 2 C CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H H90% ② . 鎳粉（用硼氫化鈉還原硫酸鎳）催化劑 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3C CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H H9899% 硼化鎳 H216 2). 化學還原 ① . 炔烴在液氨中用堿金屬（ Li、 Na、 K）還原生成反式烯烴 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3Na液 NH 3 C CC H 3 C H 2C H 2 C H 3HH② . 炔烴用 LiAlH4還原得反式烯烴 17 機理： C C RR NaC C RR N a負離子自由基 NH 3C CRRHC CRRH乙烯型自由基 C CR RH反式 順式 穩定 C CRRHNaC CRRH乙烯型自由基 乙烯型負離子 NH 3C CRRHH反式烯烴 18 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3B H 3 T H FHAcC CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H HC CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3HB