炔烴和二烯烴楊ppt課件-wenkub

　

【正文】 C H25 H C H C H 244 H C H 2 C H 350 反應類似于酸和堿 , 水與堿金屬的反應，所以乙炔具有酸性。 比較穩定。 二烯烴：分子中含有兩個碳碳雙鍵的烴。 炔烴與二烯烴的通式都為： CnH2n2 不飽和度為： 2 4 一 . 炔烴的結構、異構和命名 （ Structure, Isomerism and Nomenclature of Alkynes） 結構 ： 碳為 SP雜化。 C C HH例： C H2 C H C H 2 C C H1戊烯 4炔 Br2－ 20℃ C H 2 C H C H 2 C C HB r B r4,5二溴 1戊炔 異構： 只有構造異構，無順反異構。 而乙炔的酸性同無機酸的酸性有很大的差別，沒酸味，不能使石蕊試紙變紅，只有很小的失去氫離子的傾向。 10 2. 加成反應 炔烴和烯烴一樣，也能和鹵化氫、鹵素等起親電加成反應，但炔的 加成速度比烯慢 。 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 33己炔 (E)3,4二溴 3己烯 Br2CCl4 C CC H 3 C H 2 B rC H 2 C H 3B r90% 15 4) 加氫和還原 炔烴可通過催化加氫或化學試劑還原的方法轉變為烯烴，烷烴。C O O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C C H1 .O 32 . H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H+ H C O O H應用：推測結構 2). 高錳酸鉀氧化 R C C R 39。 例： H C C H4 N i (C N ) 4環辛四烯 2 H C C HC u 2 C l2N H 4 C l C H 2 C H C C H乙烯基乙炔 22 三 . 炔烴的制備 (Preparations of Alkynes) 1. 二鹵代烷脫鹵化氫 (強堿、高溫 ) R C H X C H 2 XR C H 2 C H X 2鄰二鹵代烷 偕二鹵代烷 NaNH 2H2OR C C HH X－ R C H C HX乙烯式鹵代烴 HX－強堿 ,高溫 常用試劑： 例： ( C H3 ) 3 C C H 2 C H C l 2N a N H 2 ( C H 3 ) 3 C C C H5060% 例： C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H 2 B rB rN a N H 2 H 2O C H3 ( C H 2 ) 7 C C H54% 常用來制端炔 23 用較弱的堿在較低溫度下反應，得乙烯式鹵代烴。 結論：孤立烯烴與一般烯烴的穩定性相差不大。 共軛效應本質： 電子離開原來軌道發生離域（共平面性）鍵長平均化，體系能量降低。 C H 2 C H C H 2δ + δ + Π 3 2 兩個電子分布在三個碳原子上 C H 2 C H C H 2 Π 3 3 C H 2 C H C H 2Π 3 4 烯丙基自由基 烯丙基碳負離子 δ 共軛效應與誘導效應比較，共軛效應不減弱，可隨單鍵雙鍵傳遞下去。 所以上述表示法不能準確反映 1,3丁二烯的真實結構。 注意：雜化體是單一物，而不是混合物。 38 共振式書寫必須遵循下列規則： 1). 只有電子排列不同，原子排列完全相同。 ① . 在共振式中，若經典結構式的穩定性相同，則參與形成的共振雜化體往往特別穩定。 42 例：用共振論解釋氯乙烯分子中 CClσ 鍵穩定，較一 般的 CCl鍵短。 含活化烯鍵或炔鍵的化合物： CHO COR C O O R CN NO2E t O 2 C C O 2 E t47 C H O+ 苯 100℃ C H O雙烯體 親雙烯體 1,3丁二烯 丙烯醛 3環己烯基甲醛 + OOO苯 100℃ OOO特點： ① . 以 S順參加反應 ② . 順式加成 共軛二烯是在平面的一方加上去，加成產物仍保持雙烯體和親雙烯體原來的構型。 53 1. 反應 1). 水解反應 N a 2 C O 3H 2 O( C H3 ) 2 C C H C H 2C l( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H+ ( C H 3 ) 2 C C H C H 2 O H85% 15% 練習：完成反應 ( C H 3 ) 2 C C H C H 2 C lN a 2 C O 3H 2 O ( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H2). 與格氏試劑反應 RX R 39。活潑鹵代烴：烯丙式鹵代烴、芐鹵。 abab既無對稱面也無對稱中心，有手性。他從 1922年到1963年 11月在加利福尼亞工學院任教， 1963年到 1967年為加利福尼亞州圣巴巴臘民主學院研究中心的物理學和生物學研究教授。還兼任牛津大學、麻省理工學院、哈佛大學等校教授。 60 鮑林由于對化學鍵的研究和用化學鍵理論來闡明復雜物質的結構，而獲得了 1964年諾貝爾化學獎。他在讀中學時對化學已發生興趣。 二氧化三碳 1907年，他出版了處女作有機化學教程，由于寫得精辟清楚，成為受歡迎的一本通俗教材。 例如： H OC H 3C H 3H 3 CC H 3C H 3 S e3 0 0 ℃C H 3狄爾斯烴 339。 返回 64 阿德耳于 1902年出生于工業城市 Konigshutte。獲得 1950年諾貝爾化學獎金。后任 Cologne大學教授。因為這個反應為合成六元環化合物提出了簡單的途徑，不僅產率高，而且反應立體專一性地定位選擇性很強。從膽結石中分離出純膽固醇。 1914年到 Royal Friedrich Wihelm大學，二年后到 Kiel的 Christian Albrecht大學工作 32年，直至退休。 他發表過 400多篇論文，和大約 100篇關于社會和政治問題的文章，還出版了十幾本專著： 《 線光譜的結構 》 （與 S. Goudsmit合寫）、 《 量子力學導論 》 （與 E. ）、 《 化學鍵的本質 》 、 《 普通化學 》 、《 大學化學 》 、 《 不要戰爭 》 、 《 化學 》 （與 P. Pauking合寫）、 《 維他命 C、