中藥化學(xué)35生物堿類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)-文庫吧在線文庫

　　

【正文】 防 己 粗 粉9 5 % 乙 醇 加 熱 回 流 提 取乙 醇 提 取 液堿 水 層濃 縮乙 醇 浸 膏5 % 鹽 酸 溶 解 ， 過 濾酸 水 液 不 溶 物氨 水 堿 化 至 P H 9 . 0 1 0 . 0氯 仿 萃 取氯 仿 層回 收 氯 仿殘 留 物氧 化 鋁 柱 層 析 分 離環(huán) 己 烷 丙 酮 ( 4 : 1 ) 洗 脫（ 漢 防 己 甲 素 ）粉 防 己 堿防 己 諾 林 堿( 漢 防 己 乙 素 )鹽 酸 酸 化 至 P H 3 . 0 4 . 0加 飽 和 雷 氏 銨 鹽 至 沉 淀 完 全靜 置 ， 過 濾沉 淀丙 酮 溶 解 ， 過 濾丙 酮 液通 過 氧 化 鋁 柱 除 去 雜 質(zhì)丙 酮 液濾 液沉 淀定 量 加 入 B a C l2溶 液（ 把 上 步 加 入 A g2S O4中 的 S O42 沉 淀 完 全 ）沉 淀濾 液減 壓 濃 縮 ， 析 出 晶 體 （ 粗 品 ）熱 水 重 結(jié) 晶輪 環(huán) 藤 酚 堿 鹽 酸 鹽方 法 二加 入 熱 飽 和 A g2S O4溶 液過 濾方 法 一加 冷 苯 溶 解苯 液 不 溶 物回 收 苯丙 酮 重 結(jié) 晶丙 酮 重 結(jié) 晶（ 漢 防 己 甲 素 ）粉 防 己 堿防 己 諾 林 堿( 漢 防 己 乙 素 )粉防己 粗粉 以 ％硫酸浸泡 4 次 酸水浸出液 用石灰乳調(diào) p H 10 ，過濾 堿性濾液 沉淀 60 ℃干燥，粉碎成細顆粒狀 防己砂 冷苯浸泡 6 次，每次 5 ～ 6 小時 苯液 殘渣（含防己諾林堿） 回收苯，并干燥成塊狀 提取物 用 20 倍量丙酮溶解，加熱 回收丙酮，冷 卻，過濾 針狀結(jié)晶 丙酮液 加 5 倍量的苯及活性炭， 室溫放置 30 分鐘，過濾 殘渣（ 活性炭及防己諾林堿） 苯液 回收苯，并用 20 倍量的乙醇重結(jié)晶 漢防己堿 利用酸溶堿沉法提取粉防己中的生物堿類成分 比較粉防己堿和防己諾林堿在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有何異同，并且如何利用這些差異進行分離和提純？ 五、烏頭中生物堿類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 烏頭為毛莨科植物烏頭的干燥母根。這就是把烏頭經(jīng)水浸、加熱使烏頭堿等雙酯型堿水解的炮制原理。 ，用不同 pH（由高到低）緩沖液依次萃取，最后萃取出的生物堿是 ___生物堿。 簡述影響生物堿堿性的因素。 ? 2．脂溶性生物堿的提取方法大致有以下三種： 、 、 。 3．堿性 烏頭堿、美沙烏頭堿、烏頭次堿等生物堿分子中含一個呈叔胺狀態(tài)的氮原子，因此它們具一般叔胺堿的堿性，能與酸成鹽。其中以烏頭堿和烏頭次堿為主要成分。 ? 3．溶解性 ? 粉防己堿和防己諾林堿化學(xué)結(jié)構(gòu)相似，親脂性較強，具有脂溶性生物堿的一般溶解性。現(xiàn)代藥理實驗研究表明，防己總生物堿具有鎮(zhèn)痛、消炎、降壓、肌肉松弛以及抗菌、抗腫瘤的作用，其主要有效成分為粉防己堿（又稱漢防已甲素）和防己諾林堿（又稱漢防己乙素）。小檗堿和酸結(jié)合成鹽，其鹽類在水中的溶解度見表 15。三顆針中主含小檗堿，小檗堿同時也是毛茛科植物黃連（ Coptis chinensis Franch.）中的主要成份，黃連中小檗堿含量較高但資源有限，工業(yè)生產(chǎn)上提取小檗堿主要以三顆針為原料。 東莨菪堿有較強的親水性 ，可溶于水，易溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿等溶劑，難溶于苯、四氯化碳等強親脂性溶劑。 東莨菪堿 為粘稠狀液體，但形成一水化物為結(jié)晶體，熔點 59176。以洋金花為主藥的中藥麻醉劑，我國自古以來就有應(yīng)用。它們的結(jié)構(gòu)如下： CH OCHC H 3HN H C H 3 H OC CHC H 3HN H C H 3l 麻 黃 堿 ( 1 R ， 2 S ) d 偽 麻 黃 堿 ( 1 S ， 2 S )1 21 2 CH OCHC H 3HN ( C H 3 ) 2l 去 甲 麻 黃 堿 ( 1 R ， 2 S )1 2CH OCHC H 3HN H 21 2l 甲 基 麻 黃 堿 ( 1 R ， 2 S )（二）麻黃生物堿的理化性質(zhì) 麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小，為無色結(jié)晶，游離麻黃堿含水物熔點為 40℃ 。 1）酚性堿的分離 2）內(nèi)酯類和內(nèi)酰胺類生物堿的分離 H O－ Ar≡N O－ Ar≡N OH （苛性堿） H＋ （氯化銨） 酚鹽（溶于水） （溶于氯仿等）酚性堿 o oN oC O O O HN H2C O O（溶于氯仿等） （溶于水） OH / Δ H+ 利用生物堿的特殊官能團分離 利用色譜法分離 1）吸附柱色譜（常用）常用氧化鋁或硅膠作為吸附劑，以氯仿、苯等為底劑的溶劑系統(tǒng)作為洗脫劑，其中加少量堿性試劑，可改善分離效果。 ③ 雜質(zhì)少，易于進一步純化。 此方法的 缺點 是提取液體積大，濃縮困難，水溶性雜質(zhì)多。 四、生物堿的鑒定（三） 色譜檢識 紙色譜 固定相：水、甲酰胺、酸性緩沖液 高效液相色譜 四、生物堿的鑒定（三） 色譜檢識 一、提取 （一）總生物堿的提取 植物中生物堿的性質(zhì)和存在狀態(tài)決定提取方法。 （如：過量的碘化汞鉀可使產(chǎn)生的沉淀溶解） 四、生物堿的鑒定（一）沉淀反應(yīng) （ 1） 鑒別時每種 Alk需采用三種以上沉淀試劑； （沉淀試劑對各種 Alk的靈敏度不同） （ 2） 直接對中藥酸提液進行沉淀反應(yīng)，則 陽性 結(jié)果 ， 不能判定 Alk的存在 陰性 結(jié)果可判斷無 Alk存在。 三、 理化性質(zhì) （二）堿性 （ 2）電子效應(yīng) 2）共軛效應(yīng) 氮原子孤電子對處于 P~?共軛體系時，堿性減弱。 有的產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。 二、 結(jié)構(gòu)與分類 ㈡ 吡咯烷類生物堿 簡單的吡咯衍生物 NNOM e M eNNM e M eOOO C O M e紅古豆堿 紅古豆醇苦杏仁酸酯 （無活性） （有活性） 似阿托品藥物 的散瞳等作用 二、 結(jié)構(gòu)與分類 ㈢ 吡啶衍生物 由吡啶或六氫吡啶衍生的生物堿。 NOOC2H5C2H5N H2普魯卡因 (合成品 )局麻藥 N C H3HC O O C H3OO古柯堿 （可卡因） ? 指存在于生物體內(nèi)一類 含氮 的有機化合物； ? 多數(shù)具 有堿性 且能和酸結(jié)合生成鹽； ? 大部分為雜環(huán)化合物且 氮原子在雜環(huán)內(nèi) ； ? 多數(shù)有較強的 生理活性 。 ：植物體中的氮氧化物約