[高考]高考化學(xué)總復(fù)習(xí)之電離平衡教師版(完整版)

　　

【正文】 /L，則該溶液的pH 可能是（ ）。 練習(xí)： 影響水的電離平衡的因素可歸納如下： H2O H++OH 平衡移 動方向 電離 程度 c(H+)與 c(OH)的相對大小 溶液的 酸堿性 離子積 KW 加熱 向右 增大 c(H+)=c(OH) 中性 增大 降溫 向左 減小 c(H+)=c(OH) 中性 減小 加酸 向左 減小 c(H+)c(OH) 酸性 不變 加堿 向左 減小 c(H+)c(OH) 堿性 不變 加能結(jié)合 H+的物質(zhì) 向右 增大 c(H+)c(OH) 堿性 不變 加能結(jié)合 OH的物質(zhì) 向右 增大 c(H+)c(OH) 酸性 不變 ? 水的離子積 在一定溫度時， c(H+)與 c(OH)的乘積是一個常數(shù)，稱為水的離子積常數(shù)，簡稱水的離子積 。 （ 2） a、 b、 c 三點(diǎn)處，溶液的 c(H+)由小到大的順序?yàn)?___________。 A． c(OH)/c(NH3 ② 等：弱電解質(zhì)電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等。飽和強(qiáng)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電性不一定比弱電解質(zhì)強(qiáng)。 ② 電解質(zhì)必須是自身能直接電離出自由移動的離子的化合物。如 BaSO CaCO3等 ③ 電解質(zhì)的強(qiáng)弱與溶液的導(dǎo)電能力沒有必然聯(lián)系。 A． 1mol/L 甲酸溶液的 c(H+)=102mol/L B． 甲酸以任意比與水互溶 C． 10mL 1mol/L 甲酸恰好與 10mL 1mol/L NaOH 溶液完全反應(yīng) D． 在相同條件下 ， 甲酸溶液的導(dǎo)電性比一元強(qiáng)酸溶液的弱 思考：如果將 D 選項中的一元強(qiáng)酸改為強(qiáng)酸溶液（如硫酸），結(jié)果會怎么樣？ 二、弱電解質(zhì)的電離平衡 定義和特征 ? 電離平衡的含義 在一定條件 (如溫度、濃度 )下，弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率與離子結(jié)合成分子的速率相等，溶液中各分子和離子的濃度都保持不變的狀態(tài)叫電離平衡狀態(tài)。 ? 化學(xué)反應(yīng) 加入能與弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)的物質(zhì)時，可使平衡向電離方向移動。 NaHCO3=Na++HCO3， HCO3 H++CO32 ? 強(qiáng)酸的酸式鹽如 NaHSO4 完全電離，但在熔融狀態(tài)和水溶液里的電離是不相同的。 ② 酸、堿 向純水中加 酸 、 堿平衡向左移動，水的電離程度變小， 但 KW 不變 。 ②水的離子積不僅適用于純水，也適用于其他稀溶液。c(OH)=14。 ） ? pH 的適用范圍 c(H+)的大小范圍為： 1014mol 指示劑 甲基橙 石蕊 酚酞 變色范圍 pH ～ ～ ～ 溶液顏色 紅 →橙 →黃 紅 →紫 →藍(lán) 無色 →淺紅 →紅 思考：滴定弱酸和強(qiáng)酸 分別 采用什么試劑好？ ② pH 試紙法： 粗略測定溶液的 pH。 ④ 弱堿 pH=b，加水稀釋 10n倍，則 pHbn。 ? 按生成鹽的酸和堿的強(qiáng)弱分： 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽 (如 Na2SO NaCl)、弱酸弱堿鹽 (如 NH4HCO3)、強(qiáng)酸弱堿鹽 (如 NH4Cl)、強(qiáng)堿弱酸鹽 (如 CH3COONa)。 ? 誰強(qiáng)顯誰性： 弱酸弱堿鹽 看 水解生成的酸和堿的強(qiáng)弱。 ★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴(yán)禁外泄）★ 8 外界條件： （ 1）溫度： 鹽的水解是吸熱反應(yīng)，因此升高溫度，水解程度增大。 2Al3++3CO3+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑ 注意區(qū)別酸 式鹽的陰離子的電離和水解 HS+H2O H3O++S2即 HS HS+H2O H2S+OH 離子濃度比較 ? 守恒關(guān)系 ① 電荷守恒： 電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。L－ 1 的 NaHB(強(qiáng)電解質(zhì) )溶液中 c(H＋ )＞ c(OH－ )，則下列有關(guān)說法或關(guān)系式一定正確的是（ ) ① HB－ 的水解程度小于 HB－ 的電離程度； ② c(Na+)=L1 鹽酸等體積混合后 ， 溶液的 pH＜ 7， 則溶液中下列微粒的物質(zhì)的量濃度的關(guān)系正確的是 ( ) A、 c(CH3COO)＝ c(Cl)＝ c(H+)＞ c(CH3COOH) B、 c(CH3COO)＝ c(Cl)＞ c(CH3COOH)＞ c(H+) C、 c(CH3COO)＞ c(Cl)＞ c(H+)＞ c(CH3COOH) D、 c(CH3COO)＞ c(Cl)＞ c(CH3COOH)＞ c(H+) 例 8： 將 pH=2 的鹽酸與 pH=12 的氨水等體積混合，在所得的混合溶液中，下列關(guān)系式正確的是（ ) A、 c(Cl)＞ c(NH4+)＞ c(OH)＞ c(H+) B、 c(NH4+)＞ c(Cl)＞ c(OH)＞ c(H+) C、 c(Cl)＝ c(NH4+)＞ c(H+)＝ c(OH) D、 c(NH4+)＞ c(Cl)＞ c(H+)＞ c(OH) ? 不同溶液中同一離子的比較 例 9： 物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液 ① (NH4)2CO3 ② (NH4)2SO4 ③ NH4HCO3 ④ NH4HSO4⑤NH4Cl ⑥ NH3 MgCl2 ? 化肥的合理使用 ，有時要考慮鹽類水解。 ① 泡沫滅火器產(chǎn)生泡沫是利用了 Al2(SO4)3 和 NaHCO3相混合發(fā)生雙水解反應(yīng)： Al3++3HCO?3 =Al(OH)3↓+3CO2↑。Ｌ － 1 【分析】 本題以水的離子積為知識依托，考查學(xué)生對不同條件下水電離程度的認(rèn)識，同時考查了思維的嚴(yán)密性。Ｌ － 1(2)若溶質(zhì)為強(qiáng)堿弱酸鹽，則溶液中的 OH－ 都是水電離生成的： c 水 (OH－ )= 10－ 2 mol L1，有同學(xué)受到思維定勢，很快得到答案為 B。醋酸是弱電解質(zhì)，發(fā)生部分電離。 [答案 ]D 【例 9】 室溫下 xL pH=a 的鹽酸溶液和 yL pH=b 的電離度為α的氨水恰好完全中和，則x/y 的值為（ ） B. 1014ab /α C. 10a+b14/α 【分析】 c(HCl)=c(H+)=10amol L1。 L1 即氨水電離出的 OH的物質(zhì)的量為 10a14mol，而 NH3 【答 案】 D 【例 12】 有①、②、③三瓶體積相等，濃度都是 1mol L－ 1 氫氧化鈉溶液的 AG=12 molH 2O 溶液中，下列關(guān)系正確的是 A． C(NH3H2O)必大于 C(NH4+)及 C( ?OH )。如 NaHCO3 溶液中 nC(Na+)：nC(C)＝ 1： 1，推出： C(Na+)＝ C( ?3HCO )＋ C( ?23CO )＋ C(H2CO3) 3. 質(zhì)子守恒 ：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（ H+）的物質(zhì)的量應(yīng)相等。 （ 4）下列與方案 ③ 相關(guān)的敘述中，正確的是 __________________（填字母）。 【 答案 】 純水中 C( ?OH ) = C(H+) = 2107 mol/L Kw = C(H+)L－ 1 某二元弱酸強(qiáng)堿鹽 NaHA 溶液中， c(Na+)==2c(A2)＋ c( ?HA )＋ c(H2A) 【 解析 】 NH3L1KOH溶液，下列關(guān)系錯誤的是 （） A. VaVb 時： c (CH3COOH) +c (CH3COO)c (K+） ★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴(yán)禁外泄）★ 23 B. Va=Vb 時： c (CH3COOH) +c (H+)c (OH） C. VaVb 時： c (CH3COO)c (K+） c (OH） c (H） D. Va 與 Vb 任意比時： c (K+） + c (H+) ＝ c (OH） + c (CH3COO) 【 解析 】 若 VaVb，醋酸過量，根據(jù)物料守恒可知， n(CH3COOH)+ n(CH3COO－ )=，n(K＋ )= ，則 A 選項正確；若 Va=Vb，反應(yīng)后為 CH3COOK 溶液，由于的 CH3COO－ 水解而顯堿性，根 據(jù)質(zhì)子守恒可知， B 選項正確；若 VaVb，說明堿過量，當(dāng)堿液加的量足夠多，則可以存在 c(K＋ )c(CH3COO－ )， C 選項錯誤； D 選項符合電荷守恒，正確。 【 答案 】 BC ★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴(yán)禁外泄）★ 22 例 4.（ 09 年天津）下列敘述正確的是 （） A. mol/LC6H5ONa 溶液中： c(Na+)＞ c(C6H5O)＞ c(H+)＞ c(OH) B. Na2CO3 溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度， pH 和 Kw 均減小 C. pH=5 的 CH3COOH 溶液和 Ph=5 的 NH4Cl 溶液中， c(H+)不相等 D. 在 Na2S 溶液中加入 AgCl 固體，溶液中 c(S2)下降 【 解析 】 A 項，苯酚鈉為堿性溶液，故錯； B 項，溫度不變，則 Kw 是不變的，錯； C 項，pH=5 即代表溶液中 C(H＋ )均為 105mol/L，錯。由電荷守恒關(guān)系可得： c（Ｈ＋）＋ｃ（Ｎａ＋）＝ｃ（ ?COOCH3 ）＋ｃ（ＯＨ－） （１） 由物料守恒關(guān)系可得： ｃ（ CH3COOH）＋ｃ（ ?COOCH3 ）＝ｃ（Ｎａ＋） ２＝０ .０１ｍｏｌ／Ｌ （２） 由（２）可知Ｄ正確。 7. 25186。 4.（ 2022 年天津理綜第 9 題）醋酸溶液中存在電離平衡： CH3COOH H＋ ＋ CH3COO－ ，下列敘述 不正確 的是 （ ） A．醋酸溶液中離子濃度的關(guān)系滿足： c（ H＋ ）＝ c（ OH－ ）＋ c（ CH3COO－ ） B． ，溶液中 c（ OH－ ）減小 C． CH3COOH 溶液中加入少量的 CH3COONa 固體，平衡逆向移動 D．常溫下， pH＝ 2 的 CH3COOH 溶液與 pH＝ 12 的 NaOH 溶液等體積混合后，溶液的 pH＜ 7 【 答案 】 B 【 解析 】 根據(jù)電荷守恒，可得： c(H＋ )=c( ?OH )+C( ?COOCH3 )，故 A 項對；，即 c(H＋ )減小，而在一定溫度下，C(H+)綜合起來， C(NH3H2O)＞ C( ?OH )＞ C(H+) C． C(NH3 L－ 1，則該溶液可能是強(qiáng)堿性溶液，也可能是強(qiáng)酸性溶液，總之，水的電離被抑制。 對①加熱蒸發(fā)，由于 HCl 的揮發(fā)性比水大，故蒸發(fā)后溶質(zhì)可以認(rèn)為沒有 ，消耗的NaOH 溶液的體積最少。 L1 1L=10bmol；所以氨水的電離度為 10a+b12 %。 x=10b14247。 L1， c(NH3很明顯，若將鹽酸和醋酸同等程度的稀釋到體積都為 a，則鹽酸的 c(H+)比醋酸的 c(H+)小。 L1。 【答案】 CD 【例 3】 室溫下，把 ，在此溶液中由水電離產(chǎn)生的 H+，其濃度接近于（ ） A. 1 104 mol/L B. 1 108 mol/L C. 1 1011 mol/L D. 1 1010 mol/L 【分析】 溫度不變時，水溶液中氫離子的濃度和氫氧根離子的濃度乘積是一個常數(shù)。忽略了強(qiáng)堿弱酸鹽的水解，就會漏選 D。 （為什么？） ③ 水垢的主要成分是 CaCO3 和 Mg(OH)2，基本上不會生成 MgCO3，是因?yàn)?MgCO3 微溶于水，受熱時水解生成更難溶的 Mg(OH)2。 ? 某些鹽的分離除雜要考慮鹽類的水解。6H2O Mg(OH)2+HCl↑+5H2O MgCl2 常見酸的強(qiáng)弱： H2SO3H3PO4HFHAc H2CO3 H2S HClO HCNHCO3— HS— ③ 弱酸酸式鹽 溶液 當(dāng)電 離程度大于水解程度時，溶液成酸性，如 HSO3— 、 、 H2PO4— （一般只此兩種） 當(dāng)水解程度大于電離程度時，溶液成堿性，如 HCO3— 、 HPO32— 、 HS— 等 ④同 pH 溶液濃度比較 相同條件下，測得：① NaHCO3② CH3COONa③ NaClO④ Na2CO3 四種鹽溶液 pH 相同，那么它們的物質(zhì)的量濃度由大到小順序?yàn)? 。 ②“兩個微弱”： 弱酸 (堿 )溶液中分子是主要的，鹽溶液中鹽電離產(chǎn)生的離子是主要的 。 如， ， c(CH3COO)+c(CH3COOH)=（思考：該題的量濃度如果為混合之前的那結(jié)果會怎么樣呢？） Na2S 溶液中 ， c(S2)+c(HS)+c(H2S)= 1/2c(Na+)； 在 NaHS 溶液中 ， c(HS)+c(S2)+c(H2S)=c(Na+)。 （ 3）外加酸堿 鹽 ： 外加酸堿能促進(jìn)或抑制鹽的水解 。 若酸性 HAHBHC，則相同濃度的 NaA、 NaB、 NaC溶液的堿性逐漸增強(qiáng)， pH逐漸增大。 鹽類水解的定義和實(shí)質(zhì) ? 定義 鹽電離出的一種或多種離子跟水電離出的 H+或 O