炔烴和二烯烴楊ppt課件(專業版)

　　

【正文】 甲基 1,2環戊烷并菲 63 1928年，他和他的助手阿德耳報導了環戊二烯和順丁烯二酸酐的環加成反應，這個反應稱為雙烯合成或稱為 DielsAlder反應。 a 鮑林 ( Linus Pauling,19011994，美國化學家） 59 他的許多科學研究工作 ， 都涉及到化學鍵的本質 ，包括用 X射線衍射對晶體結構和用電子衍射對氣體分子結構的實驗研究 ， 對物質磁性的研究 ， 對血清系統的性質和抗體結構 、 蛋白質結構 、 普通麻醉作用的分子基礎以及異常分子的致病作用等研究 ， 特別是有關鐮狀細胞貧血和其他遺傳性的溶血性貧血的異常血紅蛋白以及有關精神病的異常酶類等的研究 。2 C u L I R R39。 2). 配對的電子數和未配對的電子數應是相等的。 δ 1 . K M n O 42 . H 2 OR C O O H + R 39。 碳鏈不同 叁鍵位置不同 命名：系統命名 (IUPAC) C H 3 C H CC H 3C H3甲基 1丁炔 C H 3 C H 2 C C C H C H 3C H 2 C H 35甲基 3庚炔 C H 3 C C C H 3二甲基乙炔 C F 3 C C H三氟甲基乙炔 C H 2 C H C C H乙烯基乙炔 命名：普通命名法 6 二 . 炔烴的反應 (Chemical Reactions of Alkynes) C C H加成反應 氧化反應 有微弱的酸性 乙炔中的碳為 SP雜化，軌道中 S成分較大，核對電子的束縛能力強， 電子云靠近碳原子，乙炔分子中的 C－ H鍵極性增加：氫具有酸性。 H C C Hδ+ δ 炔烴和烯烴一樣，含有不飽和鍵，也能和鹵化氫、鹵素等起親電加成反應，但炔的加成與烯烴的加成有不同的地方嗎？ 炔烴和烯烴一樣，含有不飽和鍵，不穩定，容易被強的氧化劑（高錳酸鉀）；其和烯烴的氧化產物相同嗎？ 二 . 炔烴的反應 (Chemical Reactions of Alkynes) 1. 端基炔氫的酸性 1). 碳素酸的酸性 R 3 C HK aR3C + Hp K a = l o g K a為了與無機酸區別，叫碳素酸。C O O HH C C H 1 . K M n O42 . H 2 OCO2 + H2O21 5. 聚合反應（主要討論乙炔） 乙炔聚合與烯烴不同，一般不聚合成高聚物。 C H 2 C H C H 2δ δ C H 2 C H C H 2③ σ π 超共軛 σ 軌道與 π 軌道組成 33 ④ σp超共軛 C H 3 CC H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3注意：超共軛效應比共軛效應弱 誘導效應：由于成鍵原子的電負性差異而引起的效應。 3). 中性分子也可表示為電荷分離式，但電子的轉移要與原子的電負性吻合。54 R 39。 此外 ， 還從事量子力學應用于分子結構和化學鍵的本質 ， 把原子價理論擴展到金屬和金屬間化合物方面 ， 并發展了原子核結構和核裂變過程本質的理論 。因為這個反應為合成六元環化合物提出了簡單的途徑，不僅產率高，而且反應立體專一性地定位選擇性很強。 例如： H OC H 3C H 3H 3 CC H 3C H 3 S e3 0 0 ℃C H 3狄爾斯烴 339。還兼任牛津大學、麻省理工學院、哈佛大學等校教授。 53 1. 反應 1). 水解反應 N a 2 C O 3H 2 O( C H3 ) 2 C C H C H 2C l( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H+ ( C H 3 ) 2 C C H C H 2 O H85% 15% 練習：完成反應 ( C H 3 ) 2 C C H C H 2 C lN a 2 C O 3H 2 O ( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H2). 與格氏試劑反應 RX R 39。 38 共振式書寫必須遵循下列規則： 1). 只有電子排列不同，原子排列完全相同。 C H 2 C H C H 2δ + δ + Π 3 2 兩個電子分布在三個碳原子上 C H 2 C H C H 2 Π 3 3 C H 2 C H C H 2Π 3 4 烯丙基自由基 烯丙基碳負離子 δ C O O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C C H1 .O 32 . H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H+ H C O O H應用：推測結構 2). 高錳酸鉀氧化 R C C R 39。 C C HH例： C H2 C H C H 2 C C H1戊烯 4炔 Br2－ 20℃ C H 2 C H C H 2 C C HB r B r4,5二溴 1戊炔 異構： 只有構造異構，無順反異構。 + H C C H2110℃ H C C N a2 + H2Na一組實驗數據： HOHpKa H C C H25 H C H C H 244 H C H 2 C H 350 反應類似于酸和堿 , 水與堿金屬的反應，所以乙炔具有酸性。在不同條件下，它可二聚、三聚、四聚。 C C C C C lδ C1： δ+ C2： δδ+ C3： δδδ+ 例： 誘導效應一般傳遞到第 2個碳以后就比較弱。 例： C H 2 C H O H C H 3 C H OC H 2 C H C H 2 C H 2 C H C H 2C H 2 C H COC H 3 C H 2 C H COC H 339 共振雜化體的穩定性與共振式中每一個經典結構的穩定性的關系： 共振雜化體比共振式中任何一個經典結構式都穩定，共振雜化體的穩定性大小與共振式的結構有關。M g XRX R R39。近年來 ， 他的許多工作 ， 是把化學應用于生物學 。因而獲得 1950年諾貝爾化學獎金。 1927年前，他成功地將膽固醇在 Se存在下加熱 300 ℃脫氫得到稱為狄爾斯烴，這個反應稱為代爾斯脫氫反應，環狀化合物中的環已烯或環已烷環有硒存在下加熱至 300℃ 脫氫發生芳香化。 1973年起是鮑林科學和醫學研究所研究教授。 C H 2 C H C H 2