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第十章氧化oxidation(編輯修改稿)

2025-11-03 12:44 本頁面

　

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 C HC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3O OC H3C HC H3C H3O O H+引發(fā) 氧化 O2Eg1. —— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 C H 2 C H 3 C H C H 3 C C H 3HO OC H C H 3C C H 3HO O H引發(fā) 氧化 O 2 +乙苯Eg2. 二、自動(dòng)氧化的主要影響因素引發(fā)劑和催化劑在烴類的自動(dòng)氧化制醇、醛、酮和羧酸時(shí)最常用的引發(fā)劑是可變價(jià)金屬的鹽類，有時(shí)還加入其他輔助引發(fā)劑，采用能量或其他引發(fā)劑的方法則很少。 —— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 氧化深度的影響一般要控制適宜的單程轉(zhuǎn)化率，即氧化深度，未反應(yīng)的原料經(jīng)分離后可循環(huán)使用。原料質(zhì)量的影響原料中不應(yīng)含有自由基的捕獲劑，如酚、胺、醌、烯烴等類化合物。被氧化物的結(jié)構(gòu) R3CHR2CH2RCH3 (由易到難 ) —— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 三、生產(chǎn)實(shí)例烷基芳烴氧化酸解制酚類 C H C O O HO HC C CO O HC H3C H3C H3C H3OC H3C H3O H O O H2+C H3C H3O+C H3C H3 C H 3C C H3C H3O HH+ C H3 C C H3 + H+ O2, 氧化1 1 0 1 2 0oC 酸解 H2S O4強(qiáng) 酸性離子交換樹脂+ C H3C C H3O過氧化異丙苯H+ H2O轉(zhuǎn) 位+ H2O 水合分解O CC H3O—— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 C H 3C H ( C H 3 ) 2C H 3O HC H O HC H 3C H 3C O O H O HO 2 , 2 3 0 2 4 0oC ,常壓 C u O , M g O引發(fā) 劑氧化鎂 ( 抑制焦油物 )苯甲酸氧化脫羧制苯酚 —— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 C O O H2 + C u OC O O2C u2 +苯甲酸酮自身氧化還原C O O2C u2 +2C O OC u++COOO H苯甲酰水楊酸COOO H+ H2O水解CH OC O O HOO H+C O O HO HO HC O O HC O OC u+C O O2C u2 +2脫羧+ C O22 + 2 + O212+ H2O氧化2—— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 石蠟催化氧化制醇和脂肪酸制環(huán)氧化物制備羧酸 NC H 3NC O O HO 2 / 2 6 0 ℃V 2 O 5C H 3B rC O O HB rO 2C o ( O A c ) 2—— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 四、空氣液相氧化的特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn) ? 選擇性好； ? 反應(yīng)溫度低 100～ 250℃ ，防止熱分解； ? 催化劑和氧化劑便宜； ? 按要求控制反應(yīng)深度。缺點(diǎn) ? 氧化能力有限，收率低； ? 反應(yīng)物分離及后處理困難。 —— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 空氣的氣固相接觸催化氧化將有機(jī)物的蒸氣與空氣的混和氣體在高溫 (300～500℃) 下通過固體催化劑，使有機(jī)物適度氧化，生成目的產(chǎn)物的反應(yīng)叫做氣固相接觸催化氧化。一、特點(diǎn) 二、催化劑三、反應(yīng)器四、生產(chǎn)實(shí)例 —— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 （ 1）反應(yīng)溫度高，速度快，設(shè)備生產(chǎn)能力大；（ 2）氧化完全，后處理簡(jiǎn)單；（ 3）氧化劑便宜；（ 4）不需溶劑；（ 5）對(duì)設(shè)備無腐蝕，設(shè)備投資費(fèi)用低優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 一、特點(diǎn) （ 1）要求原料和產(chǎn)物有足夠的熱穩(wěn)定性，防止進(jìn)一步氧化。（ 2）對(duì)催化劑的要求較高。 —— 氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》上頁下頁總目錄 2020/11/4 主催化劑：活性組分（ V2O5）助催化劑：改善催化性能（ MoO

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