分析化學ppt課件(編輯修改稿)

　

【文章內容簡介】 長灰化時間，除去復雜基體干擾組分，降低原子化階段的背景吸收； ? 盡可能采用較低灰化溫度和較短灰化時間，保證待測元素不在灰化階段損失。 ? 不同元素及含量、不同基體，可通過繪制灰化溫度曲線來選擇最佳升溫程序。 原子化升溫速率和保持時間 ? 決定于元素種類、含量及其化合物性質。 ? 采用較快的升溫速率，保持時間維持2～ 5 s。 ? 不同元素和不同基體，可通過繪制原子化溫度曲線來選擇最佳原子化升溫程序。 除殘升溫程序 進入石墨管的試樣溶液，除了依靠干燥、灰化和原子化的升溫程序使溶劑、基體組分和待測元素轉變為煙氣被內外保護氣攜帶出石墨管外，一些難揮發物質還殘留其中，需要提供更高的溫度使其揮發，否則會造成石墨管的“記憶效應”。 鉛的吸收 t 應用最廣的原子化器是 管式石墨爐原子化器 ，它包括 石墨管、爐體和電源 三大部分。 石墨爐原子化的特點： 試樣用量少，靈敏度高 試樣可直接在原子化器中進行處理 可直接進行固體粉末分析 石墨爐原子化 低溫原子化技術 氫化物原子化法 冷蒸氣原子化 氫化物發生法 ? 將含砷、銻、錫、硒和鉍等的試樣轉變成氣體后進入原子化器的一種方法。 ? 將待測物轉變成揮發性氫化物，普遍應用的是硼氫化鈉（鉀） 酸還原體系，典型反應： 3BH4+3H++4H3AsO3→3H3BO3+4AsH3↑+3H2O ? 反應生成的砷化氫被惰性氣體帶入放在管式爐或火焰中已加熱到幾百度的一根二氧化硅的管子中，進行原子化，通過吸收或發射光譜測定它的濃度。 冷蒸氣原子化 冷蒸氣原子化技術是一種非火焰分析，它是一種低溫原子化技術，僅僅用于汞的測定。是以常溫下汞有高的蒸汽壓為基礎。在常溫下用還原劑（ SnCl2）將無機 Hg2+ 還原為金屬汞，然后由氬或氮等載氣把汞蒸氣送入吸收光路，測量汞蒸氣對吸收線 nm 的吸收 . 原子吸收分光光度計的性能指標 光學系統的波長顯示值誤差 光學系統分辨率 基線的穩定性 準確度與精密度 吸收靈敏度 檢出限 光學系統的波長顯示值誤差 吸收譜線的理論波長與儀器光學系統 顯示波長差值為 顯示值誤差 。 在 nm 光譜通帶下，分別點亮 Cu （ nm）燈， Mg （ nm）燈或 Ca （ nm）燈，待儀器穩定后，調節波長 控制裝置，達到最強光輻射能量時，光學系統顯示波長與理論波長誤差小于 177。 nm。 光學系統分辨率 ? 單色器對共振線與其他干擾譜線分辯能力的一項重要指標。 ? 通常以 Mn的雙線（ nm 和 nm ）檢驗，雙線的峰谷與峰值譜線強度差值必須 小于 30%。 基線的穩定性 ? 靜態基線穩定性 點亮 Cu （ nm）燈，調節狹縫（ nm）和燈電流（ ＞ 3 mA），儀器穩定后，在 連續測量 30 min內吸光度（ A）的漂移值 小于 A。 ? 動態基線穩定性 按靜態基線穩定性實驗條件，點燃AirC2H2火焰，在 連續測量 30 min內吸光度（ A）的漂移值 小于 A。 檢出限 吸收信號相當于 3 倍 噪聲水平的標準差時所對應的元素含量。 = 3sbl/S sbl 空白溶液多次測量時吸光度的標準差； S 測定元素的靈敏度。 準確度與精密度 火焰法分析的相對誤差一般為1%~2%， RSD必須 小于 3%。 石墨爐原子化的誤差超過火焰原子化 2~5倍， RSD必須 小于 5%。 吸收靈敏度 用“特征濃度”來表示靈敏度 S 1％ 。 產生 1％吸收 （ T=99%， A=）時所對應的元素含量。 火焰原子化法 ： ρ S 1％ ＝ —————— （ mgL1） A ρ為試液質量濃度（ mgL1） 吸收靈敏度 石墨爐原子化法： 常用絕對靈敏度表示，即元素在一定的實驗條件下產生 1％吸收 時的質量。 ρ V S 1％ ＝ ——————— A S為絕對靈敏度（ g /1％） ρ為試液質量濃度（ μ gL1） V為試液體積（ μ L）。 干擾及其消除方法 物理干擾及其消除方法 化學干擾及其消除方法 電離干擾及其消除方法 光譜干擾及其消除方法 背景的吸收與校正 物理干擾 試樣在 轉移、蒸發 和 原子化 過程中，由于試樣任何物理特性的變化而引起的 吸光度下降 的效應。 主要是指 溶液的粘度、蒸氣壓和表面張力 等物理性質對溶液的抽吸、霧化、蒸發過程的影響。 非選擇性 物理干擾 在一定條件下， 溶液的粘度 是影響抽提量的主要因素。 為了克服溶液粘度對抽吸率的影響，可采用如下方法： 稀釋試樣溶液，以減小粘度的變化； 盡量保持試樣溶液和標準溶液的粘度一致； 采用標準加入法進行分析。 物理干擾 試樣噴霧 時的物理過程對原子吸收法的靈敏度和選擇性有較大影響。 霧粒大小分布 霧化效率 溶劑蒸氣壓 克服方法： 標準溶液的組成與試樣溶液相似 化學干擾 待測元素在原子化過程中，與基體組分原子或分子組分之間 產生化學反應 而引起的干擾，主要影響待測元素或化合物的 熔融、蒸發、解離和原子化 等過程。 可增強原子吸收信號；也可降低原子吸收信號。 是一種 選擇性干擾 ，取決于待測元素的性質、不同的原子化方法與條件等。 化學干擾及其消除方法 減少或消除方法： 改變火焰類型： 提高火焰溫度可以抑制或消除某些化學干擾，但對某些易電離元素容易產生電離，致使測定靈敏度下降。 改變火焰特性： 對于形成難熔、難揮發氧化物的元素，如硅、鈦、鋁、鈹等，使用