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分析化學ⅱ紫外可見(編輯修改稿)

2026-02-09 08:11 本頁面

　

【文章內容簡介】應用：多組分測定 lCEIIB e e rL a m b e r ??????0lg定律表達式lCETAIIT??????lg0吸光度透光率lECAT ??? ?? 1010或：吸光系數E????? cba AAAA 總二、吸光系數和吸收光譜 1．吸光系數的物理意義：單位濃度、單位厚度的吸光度 ? 討論： 1） E=f（組分性質，溫度，溶劑， λ）當組分性質、溫度和溶劑一定， E=f（ λ） 2）不同物質在同一波長下 E可能不同（選擇性吸收）同一物質在不同波長下 E一定不同 3） E↑，物質對光吸收能力 ↑, 定量測定靈敏度 ↑ → 定性、定量依據 lCAE??續前 2．吸光系數兩種表示法： 1）摩爾吸光系數 ε：在一定 λ下， C=1mol/L， L=1cm時的吸光度 2）百分含量吸光系數 / 比吸光系數：在一定 λ下， C=1g/100ml， L=1cm時的吸光度 3）兩者關系 3．吸收光譜（吸收曲線）： λ~A %1110 cmEM ???最大吸收最小吸收特征值 →定性依據肩峰末端吸收續前 4．吸光度測量的條件選擇： 1）測量波長的選擇： 2）吸光度讀數范圍的選擇： 3）參比溶液 (空白溶液 )的選擇：下測定須在較小的左右測定靈敏度高m a xm a xm a xm a x?????????lCAEAA選 A=~ 樣參調節光路光學性質和厚度相同樣品池樣品溶液，參比池空白溶液樣品池參比池配制樣品的溶劑空白溶液ATA??? ???????? ????????? ???%1000? 注：采用空白對比消除因溶劑和容器的吸收、光的散射和界面反射等因素對透光率的干擾三、偏離 Beer定律的因素 ? 依據 Beer定律， A與 C關系應為經過原點的直線 ? 偏離 Beer定律的主要因素表現為以下兩個方面 ?（一）光學因素 ?（二）化學因素 lCEA ????（一）光學因素 1．非單色光的影響： ? Beer定律應用的重要前提 —— 入射光為單色光 ? 照射物質的光經單色器分光后并非真正單色光 ? 其波長寬度由入射狹縫的寬度和棱鏡或光柵的分辨率決定 ? 為了保證透過光對檢測器的響應，必須保證一定的狹縫寬度 ? 這就使分離出來的光具一定的譜帶寬度續前 21020121IIII和為對應的透過光光強分別和入射光光強分別為的光組成和設入射光由波長為 ??lECIIlCEIITA ???????????? 10lglg00?02010201020102010201211212110101010IIIIIIIIIIIITlCEElCElCElCE?????????????????????）（又 ?0201020111210lglg IIIIlCETAlCEE????????? ?? ）（續前 ?討論：入射光的譜帶寬度嚴重影響吸光系數和吸收光譜形狀 ?結論： ? 選擇較純單色光（ Δλ↓ ，單色性 ↑ ） ? 選 λ max作為測定波長（ ΔE↓ ， S↑ 且成線性）偏離線性關系越嚴重與）（定律不成線性關系，偏離與成線性關系CAEEBe e rCAEElCEAEE?????????1221121續前 2．雜散光的影響： ?雜散光是指從單色器分出的光不在入射光譜帶寬度范圍內，與所選波長相距較遠 ?雜散光來源：儀器本身缺陷；光學元件污染造成 ?雜散光可使吸收光譜變形，吸光度變值 3．反射光和散色光的影響： ?反射光和散色光均是入射光譜帶寬度內的光直接對 T產生影響 ?散射和反射使 T↓， A↑，吸收光譜變形注：一般可用空白對比校正消除 4．非平行光的影響： ?使光程 ↑， A↑，吸收光譜變形（二）化學因素 ? Beer定律適用的另一個前提：稀溶液 ? 濃度過高會使 C與 A關系偏離定律四、透光率的測量誤差 —— ΔT ?影響測定結果的相對誤差兩個因素： T和 ΔT ?ΔT影響因素：儀器噪音 1）暗噪音 2）訊號噪音 TlElEAClCETAlg1lg???????????TTTCClg4 3 ????濃度的相對誤差續前 1）暗噪音 —— 與檢測器和放大電路不確切性有關與光訊號無關 0)lg( )()( 2 ?? ???? ? TT TTTT TdTd對應最小的測量誤差，????? % 3 TT%%1~%????TT今假設大多數分光光度計的適宜測量范圍~%20~%65：：AT測定結果相對誤差較小?續前 2）訊號噪音 —— 與光訊號有關表明測量誤差較小的范圍一直可延至較高吸光度區，對測定有利第四節紫外分光光度計 1．光源： 2．單色器：包括狹縫、準直鏡、色散元件棱鏡 —— 對不同波長的光折射率不同色散元件分出光波長不等距光柵 —— 衍射和干涉

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