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[理學(xué)]第7章氧化還原滴定法(編輯修改稿)

2026-03-20 22:41 本頁面

　

【文章內(nèi)容簡介】沉淀 ? ? — 副反應(yīng) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 – 副反應(yīng)的影響 ? 沉淀反應(yīng)和絡(luò)合反應(yīng)使電對的氧化型或還原型濃度發(fā)生變化，改變了電極電勢。 ORROrrnEE ?? ???– 酸度的影響 ? 有 H+、 OH參與 O— R半反應(yīng)時(shí) ，酸度直接影響條件電勢。（例 4） – 離子強(qiáng)度的影響 ? 離子強(qiáng)度較大時(shí) ，活度系數(shù)遠(yuǎn)小于 1，活度與濃度差別較大，計(jì)算結(jié)果與實(shí)際有差異。但各種副反應(yīng)對電勢的影響遠(yuǎn)比離子強(qiáng)度大，故一般可忽略離子強(qiáng)度的影響。聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 4：計(jì)算 HCl溶液中（忽略離子強(qiáng)度的影響）。 ?)(/( ??? ⅢⅤ） AsAsEVE AsAs 5 5 )(/( ?? ⅢⅤ）已知OHAs OHeHOAH s 23343 22 ???? ??解：此電對反應(yīng)為：在 HCl溶液中，忽略離子強(qiáng)度的影響 ][]][[lg233432A s OHHA s OHEE ??? ?23343 ]l g [2][][lg2 ???? HA s OHA s OHE ?? ?? EE Lm o lA s OHA s OH /][][ 3343 ??當(dāng) 時(shí)， VHEE ]l g [ 2 ????? ?? ??酸度的影響聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 推導(dǎo)原則： E1=E2；當(dāng)兩個(gè)電對的電位相等，反應(yīng)也就達(dá)到了平衡。氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù) (Redox equilibrium constant) ?在定量分析中，僅知道氧化還原反應(yīng)方向還不夠，還需了解反應(yīng)進(jìn)行的程度。 ?氧化還原反應(yīng)反應(yīng)進(jìn)行的程度，由反應(yīng)的平衡常數(shù) K來衡量。 ?K越大，反應(yīng)越徹底。 ?K可從有關(guān)電對的 Eθ或 Eθ/求得。 12 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 E1= E1?? + E2= E2?? + n1 lg cO1 cR1 n2 lg cO2 cR2 cR1 cO1 cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 K? = 可表示反應(yīng)程度半反應(yīng) : O1 + n1e = R1 O2 + n2e = R2 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 平衡時(shí)： E1 = E2 = p ?E?? cO1 cR1 lg cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 = p (E1?? E2??) = lgK? E1??+ n1 lg cO1 cR1 n2 lg cO2 cR2 = E2?? + ?E?180。↗ ， K180。↗ ， ∴ ?E?180。也可用來判斷反應(yīng)的程度。兩邊同乘 n n2的最小公倍數(shù) p p=n1p2=n2p1 ，[當(dāng) n1=n2時(shí)， p1= p2] p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 p是反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù) n1與 n2的最小公倍數(shù) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 5（ P224）：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢計(jì)算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)： IO3+5I+6H+ == 3I2+3H2O。解 : 已知 EθIO3/I2= V。 EθI2/I = 反應(yīng)中兩電對電子轉(zhuǎn)移數(shù)的最小公倍數(shù) p=5 5 6 . 40 5 )(lg 21 ????? EEpK K= 1056 )(lg 21 ?? EEpK ??聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 0 5 5 )(lg //2/1/ ??? EpEEpK ?????表示形式： *可由氧化形和還原形濃度的比值 (根據(jù) K/求得 )來表示 * 也可由兩個(gè)半反應(yīng)的 ?E??來表示 ? E10與 E20相差越大，平衡常數(shù) K值也越大，反應(yīng)越易進(jìn)行，那么 K值多大時(shí)，反應(yīng)才能進(jìn)行完全？ ? 下面我們推導(dǎo)反應(yīng)在終點(diǎn)或化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)（反應(yīng)完全程度達(dá) ％）， E10與 E20差值。即： E10與 E20差值多大，反應(yīng)完全程度才能達(dá) ％。聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 對于下面滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的完全度達(dá) ％以上，lgK/至少應(yīng)為多少 ? ?E??至少為多少？ p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 。33 10% %。10% %2211 ????ROORcccc聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ≈ lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 ) ?E?? = = lgK?

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