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高聚物的分子量分布(編輯修改稿)

2025-12-07 18:55 本頁面

　

【文章內容簡介】 1 ?? 由 FloryKrigbanm 理論： ?????? ??? T??? 121 11 現已給定相對分子質量 M2(亦即聚合度為 x )和熱力學參數 ψ1 和 θ，利用上述關系，可以求出對應的 χ1， φ2c和 Tc，作 Tc－ φ2c曲線即可得到相圖 5— 12。圖 5－ 12 溫度與組成關系的相圖例 ? ?021 1 2 2 1 21l n 1 1RT r? ? ? ? ? ?????? ? ? ? ? ?????????，從臨界條件，求臨界組成 2,c? ，臨界 1? 值 c? 。解：二成分體系的臨界條件為 12 ,0TP????? ??????， 2 122 , 0TP????? ?????? 1 2,2 2 ,11 1 2 01 cccT P cRT r? ???? ????? ????? ? ? ? ? ????? ???? ???? ?? ? ?2 1222, 2,1 201 cT P c cRT? ?? ?????? ??? ? ? ?????? ??? ?? 聯立此二方程，求得2, 11c r? ? ?， 21112c r? ???????? 例 510 用分級法將某聚乙烯試樣分成 10 個級分，并測定了每個級分的重量的極限黏數（即特性黏數），數據列于表 53。已知黏度與相對分子質量的關系式為 ? ? M???? 。請用習慣法作出該試樣的累積重量分布曲線 I（ M） ~M，并用十點法求出其平均相對分子質量 nM 和 wM 。表 53 某聚苯乙烯不同級分的重量的極限黏數級分編號重量分數 Wi ??i? 級分編號重量分數 Wi ??i? 1 6 2 7 3 8 4 9 5 10 解：經計算 ???? 1121 i jii WWI 編號重量分數 Wi Ii 310??iM 編號 Wi Ii 310??iM 1 6 2 7 3 8 4 9 5 10 取十點讀 Mi值： I 310??iM 14 22 30 60 81 108 155 43101 ?????? ??i iw MM 43101 10110 ????? ???i inMM 例 511 將聚合物樣品進行分級并用黏度法測相對分子質量，結果如表 54，表 54 某聚合物不同級分的相對分子質量級分重量 VM 1 2,000 2 50,000 3 100,000 4 200,000 5 6 1,000,000 0 50 100 150 M 10－ 3 I (M) 圖 513 累積重量分布曲線 (1)假設每個級分都是單分散的，計算 nW MM (2)實驗測得原來聚合物的 nM 為 7000，說明這個結果和 (1)計算的結果之間為什么會有差別．至少舉出一種原因． (提示：這是膜滲透法的一個缺點 ) 解： (1) nM ＝ 104 （以 50g 計）＝ 104 （以 47g 計） wM ＝ 105 （以 50g 計）＝ 105 d=（以 50g 計）（以 47g 計） (2)把 50g 聚合物分成 6 個級分， 6 個級分的總重量只有，因此有 3g 相對分子質量低的組分仍然溶解在分級的溶劑中，這 3g 低相對分子質量物大大降低了 Mn值。凝膠色譜（ GPC）例 512. PS 的四氫呋喃溶液用 GPC 測定，得 lo g 0 .1 6 0 5 1 0 .6 4 0 2eMV? ? ? Ve 33 34 35 36 37 38 39 40 41 Hi 求 nM 、 wM 和 d。解：1iiiiHWH??? ? ， ? ? ? ?1111ni i i i iiiMW M H H M?????? ????? ? ? ? ?11 iw i i iiiiHM W M MH????????? ? ??????? ? iiHH? Mi 10－ 5 ∴ 5 410 8 .2 2 1 01 .2 1 7 1nM ? ? ? ， 541 .0 8 3 9 1 0 1 0 .8 1 0wM ? ? ? ? M M?? 例 513 今有一組聚砜標樣，以二氯乙烷為溶劑，在 25℃測定 GPC 譜圖，其相對分子質量M 與淋出體積 Ve列于表 55：表 55 一種聚砜的相對分子質量 M 與淋出體積 Ve的關系 M 104 Ve（序數） M 104 Ve（序數）（ 1）由表 55 中數據作 eVM?lg 標定曲線，求出該色譜柱的死體積 V0和分離范圍。（ 2）求出標定方程式 eBVAM ??lg 中的常數 A和 B。（ 3）求在同樣條件下測得的淋出體積為的單分散聚砜試樣的相對分子質量。解： lgM Ve V0=，分離范圍～ 104(M 相對分子質量 ) 用最小二乘法處理數據（從第三到第十點）先求平均值 eV = 和 Mlg = eeVVS,= MVeS lg,= B=eweVVMVSS,lg, =A= lgM +BVe =+ = 所以校準方程式為： lgM= 當 Ve= 時， M= 104 (lgM=) 例 514 有一多分散聚砜試樣，在與例 513 相同的條件下所測得的淋洗譜圖畫于下圖 515左側，正庚烷的譜圖畫于右側。假定相對分子質量的重量分布函數符合對數正態分布，請計算此聚砜試樣的 nM ， wM 和 d，并求色譜柱效（已知柱長為米） 18 20 22 24 26 28 30 Ve lgM 圖 514 eVM?lg 標定曲線圖 515 聚砜試樣（左）與正庚烷（右）的淋洗譜圖解：從圖中讀出 Vp=，σ =∵ lg

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