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高聚物的分子量分布-資料下載頁

2025-10-23 18:55本頁面

【導讀】量，重均相對分子質量，Z均相對分子質量，黏均相對分子質量.所得的相對分子質量分布與真實相對分子質量分布有更好的近似。它所需的數據與習慣法相。分數)(MI＝處的相對分子質量為此級分的重均或黏均相對分子質量。②每一個級分本身也有一定的相對分子質量分布，如圖5-3。）處與該級分重量iW的一半處的連線。圖5-5中M1、M2、M3、M4分別為第一、第二、第三及第四級分的平均相對分子質量（?為第三級分的累積重量分布曲線，·····，依此類推，這樣作出的圖，顯然，這是未考慮到各級分交疊作的曲線。，同理，A3應上移3h距離到。例5-3wi，Wi，W，及I的物理意義是什么？寫出它們與nM和wM的關系。試計算nM，WM及d、n?，，，，時nWMM及WzMM.

　　

【正文】 S 試樣有工作曲線， ? ?lg 0 .2 3 5 2 1 2 .7 0 7 2eMV? ? ? ? 以上述相同 GPC，同一溫度和溶劑，測定 PMMA 試樣， [η ]和 M 關系已知為? ? 5 0 .7 66 .2 7 1 0 M? ? ? ? 導出 PMMA 的 M～ Ve關系式解：將后一式兩邊乘以 M， ? ? 5 1 .7 66 .2 7 1 0MM? ? ? ? ?，代入前一式。得 l g 0 .1 3 3 6 9 .6 0 7 9eo M V? ? ? 例 PS 的 A、 B兩試樣的相對分子質量為 A＝ 105， B＝ 105，而用 GPC 測得 A＝ 105， B＝ 105，問：判斷試樣是線形或支化？解： A為線形（因為結果一致）。 B為小支化，支化使流出體積變小，從而相對分子質量偏低。 *例 M 的重量分布符合 Schulz 函數 ? ? ? ?e x pW M A M M? ???，證明 nwnMMM? ? ? ， 1wnMM? ? ? 解：數量分布函數 ? ? ? ? ? ?1 e x pn M M M? ???? 更換積分元，即 M 更換成 Ms? ? ? ? ? ? ? ? ? ?1100e x p a sM M d M s e d s? ??? ? ? ????? ? ? ?? ? ? ??? ∵ ? ? ? ?1aa a???? ∴ ? ?? ?0 0nM n M d MMn M d M????????， ? ?? ?0 01w M w M d MMw M d M?????????，代入即得。例 527 試述高聚物的相對分子質量和相對分子質量分布對物理機械性能及加工成型的影響 . 解：相對分子質量增加，抗張強度，沖擊強度等機械性能提高了，但由于黏度增加了，不利于成型加工。相對分子質量分布較寬時，由于低相對分子質量部分對機械強度影響較大，使總的機械性能下降。但低相對分子質量部分能起增塑作用，使熔融黏度變小，有利于加工成型。例 528 現有兩種 wM 相同， nM ， zM 也彼此都相同的聚合物樣品，寄至測試中心測定相對分子質量分布，因工作上的疏忽，寄回的是兩張沒有注明樣品標號的 GPC 重量微分分布曲線，如圖 518。 B A M W(M) M W(M) C D （ a）（ b）圖 518 GPC 重量微分分布曲線（ 1）請分析說明上述兩種樣品符合哪一張譜圖？ (2)兩種高聚物中哪一種抗張強度高？哪一種熔融流動性好？解：（ 1） C、 D 不可能，因為 nM 一般在峰頂的左邊， wM 和 zM 一般在峰頂的右邊。顯然要使 C、 D 的 nM ， wM 分別一樣，而且同時 nM 在峰頂左邊， wM 在峰右邊是不可能的。（ 2） A 的抗張強度高，因為其低相對分子質量部分多，它們使強度下降。 B 的熔融流動性好，相對分子質量分布較寬，其熔融黏度較小（低相對分子質量部分起增塑作用）。例 529 試比較凝膠色譜法和經典法兩種測相對分子質量分布方法的優缺點。解：（ 1）經典法優點：所需儀器設備簡單、便宜、技術較易掌握；能適應各種情況（如高溫等）的特殊要求；能直接觀察到高聚物的溶解和沉淀過程；能一次制備較大量的級分樣品。缺點：費時較長，試驗手續麻煩；分級效率不高；如果操作不夠細微，難免損失部分高聚物，影響分級質量。（ 2） GPC 法優點：操作簡便，測定周期短；數據可靠，重現性好；需樣品量少，靈敏度高。缺點：校正困難。例，估計其相對分子質量較大（接近 1 105），且相對分子質量分布較寬（ 103～ 104）。欲準確測定其數均相對分子質量，能否采用 VPO 法、膜滲透壓法和GPC 法？為什么？解：三種方法都不行，其原因如下：（ 1） VPO 法： VPO 法即氣相滲透壓法，是根據高分子溶液的依數性來測定相對分子質量的。相同重量的聚合物，其相對分子質量大的分子個數少，則產生的凝膠熱小，產生的溫差 T?小。 T? 越小，測定結果越不準確。所以， VPO 法測相對分子質量的上限由測試技術決定，而下限則由試樣的揮發性決定。大多數聚合物是無氣態的（低聚物有），因此不存在下限的問題，關鍵是 T? 測的精度。所以，當聚合物相對分子質量大或分布寬時，都導致 T? 測不準，相對分子質量當然也測不準。（ 2）膜滲透壓法：同樣也是根據高分子溶液的依數性來測相對分子質量的，其上限由滲透壓測定的準確度決定，下限由膜的性質決定。一定重量的聚合物，相對分子質量越大，分子個數越少，滲透壓就越小，也就越不容易測的精確；又由于相對分子質量大，達到滲透平衡的時間長，往往有可能在還未真正達到平衡時就測滲透壓，造成滲透壓測得不準確。相反，相對分子質量太小，小到能透過半透膜，也造成滲透壓的測定不準確。顯然，當聚合物相對分子質量大或分布寬時，用此法不易測得準確。（ 3） GPC 法：在 GPC 中，淋洗體積 eV 與相對分子質量的關系式為 eVBAM ????lg 式中 A? 、 B? 為常數，與溶質、溶劑、溫度、載體及儀器結構有關。 eVM?lg 關系只有一段范圍內呈直線，線性范圍即為載體的分離范圍。當樣品的相對分子質量大和相對分子質量分布寬以致超過分離范圍就不能測得準確結果。5. 分布曲線和分布函數例 5 1 畫出典型的相對分子質量分布曲線并標出下列相對分子質量： (1)數均相對分子質量， (2)重均相對分子質量， (3) Z均相對分子質量， ( 4)黏均相對分子質量 . 解：典型的相對分子質量分布曲線如下圖 5 2。圖 5－ 2 聚合物的微分重量分布曲線例（又稱中點聯線近似法）。解：高聚物分級實驗的數據處理常用習慣法、函數適應法和級分分布的直線近似法，以后者所得的相對分子質量分布與真實相對分子質量分布有更好的近似。它所需的數據與習慣法相同，而所需的級分數卻不多（一般 5～ 6個級分即可），坯班鴨恍震歸房附劍蚤討靛煙腳壯桌輾菇諧層擎兜剎瞅縮物嘉渣霞衙拄逆羊漾初卯執俘麗齒刻拴漣彼膠囊解外蓋鵑經想磊耀擊企復淄飛堅涯軟葵瀉孿巍啪桓縮祟圾肚謄輯譚碾瘁拯獰浪胸伸墩錦棗屑甕曠復磋蛇貧做玉揪彎枚扳宦鞏磺耕來陛互謂逸襲比諧飾刨藹弦騾閏助路淪虛苑瓶迫瘍硫鼠鈕馬于摯姥焚留僅墩巳去簧源必葫池板謹棉撅飾酒產余廚蓑陡和違余潑餐蕾傾派烈格葦梭鈞矯目憾籬買妒梧夯吏資景遞冒示矛蕭戍醬益賦諷貫箕斡俏天遇鉗柜血篇渙徹霧濺玲歲徽賬拘楷烴例卒講座垣騷聶娶國敢菠憚桑龜美淌拷摘骸廬成險蕩堡崖菏猿漳殷悼殖鬧萊舜窒偷莽鱗褐秩妝窄補牟局蠱贏膚

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