絡(luò)合滴定法復(fù)習(xí)資料-資料下載頁(yè)

【導(dǎo)讀】例3用EDTA滴定Zn2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,絡(luò)合物的條件(穩(wěn)定)常數(shù)??

　　

【正文】 T Zn2+ Mg2+ Zn(CN)42 MgY Zn2+ MgY ZnY MgY EBT pH10 KCN Y Y 紅 →藍(lán) 紅 →藍(lán) HCHO 解蔽 測(cè) Mg2+ 測(cè) Zn2+ 58 4. 析出法 試液一份 滴定劑： EDTA， Mg2+ 試劑： KCN 指示劑： EBT Zn2+ ？ Zn2+ Mg2+ KCN pH10 EBT Zn(CN)42 MgY ZnY MgY Mg2+ Zn(CN)42 MgY Y 析出 +Y 紅 →藍(lán) 藍(lán) →紅 59 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 Na2H2Y2H2O (乙二酸四乙酸二鈉鹽 ) 1: 直接配制 , 需基準(zhǔn)試劑 , 用高純水 . 2: 標(biāo)定法 , 基準(zhǔn)物質(zhì) :Zn、 Cu、 Bi、 CaCOMgSO47H2O 等 水質(zhì)量的影響 ： 1) Fe3+, Al3+等封閉指示劑 ,難以確定終點(diǎn) 。 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定劑 , 影響準(zhǔn)確度 . 60 若配制 EDTA溶液的水中含有 Pb2+, Ca2+, 判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 . 1. 以 CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定 EDTA, 用以滴定試液中的 Zn2+ (Bi3+), XO為指示劑 . pH10標(biāo)定 , Pb2+,Ca2+與 EDTA絡(luò)合 pH5滴定 Zn2+, Ca2+不絡(luò)合 , c(實(shí)際 )c(標(biāo)定 ), c(Zn2+)偏低 . pH1滴定 Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不絡(luò)合 , c(實(shí)際 )c(標(biāo)定 ), c(Bi)偏低 . (p200)思 15. 61 pH5標(biāo)定 , Pb2+絡(luò)合 , Ca2+不絡(luò)合 。 pH10滴定 Ca2+ : Pb2+ , Ca2+都絡(luò)合 , c(實(shí)際 )c(標(biāo)定 ), c(Ca)偏高 。 pH1滴定 Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不絡(luò)合 , c(實(shí)際 )c(標(biāo)定 ), c(Bi)偏低 . 2. 以 Zn2+為基準(zhǔn)物質(zhì) , XO為指示劑 , 標(biāo)定EDTA, 用以測(cè)定試液中 Ca2+(Bi3+)含量 . 62 3. 以 Zn2+為基準(zhǔn)物質(zhì) , EBT為指示劑 , 標(biāo)定EDTA, 用以測(cè)定試液中 Ca2+的含量 . pH10標(biāo)定 , Pb2+ , Ca2+都絡(luò)合 , pH10滴定 , Pb2+ , Ca2+都絡(luò)合 , c(實(shí)際 )=c(標(biāo)定 ), c(Ca)無(wú)影響 結(jié)論 : 標(biāo)定與測(cè)定條件一致 , 對(duì)結(jié)果無(wú)影響 . 如何檢查水中是否含有金屬離子 ? 如何判斷是 Ca2+、 Mg2+類 ,還是 Fe3+、 Al3+類 ? 63 應(yīng)用 : 1. 藥物分析 ★ 生物堿類藥物 ： 嗎啡，咖啡因，麻黃堿 …… 測(cè)咖啡因含量： ～ ,碘化鉍鉀與咖啡因生成沉淀 [(C8H10N4O2)H]BiI4 EDTA滴定過(guò)量 Bi 3+ 64 ★ 含 M的有機(jī)藥物 Ca: 乳酸鈣，葡萄糖酸鈣，戊酮酸鈣，糖二酸鈣 …… Mg： 葡萄糖酸鎂，水楊酸鎂 …… Mn： 葡萄糖酸錳 Al ： 二羥基甘氨酸鋁，硫糖鋁 Bi ： 次水楊酸鉍，次沒(méi)食子酸鉍，次硝酸鉍 2. 合金、礦樣等樣品 Al,Ba,Ca,Cd,Co,Cu,Fe,Hg,La,Mg,Mo,Ni,P,Pb, Pd,Pt,Re,S,Sc,Sn,SO42,Sr,Th,Ti,Tl,W,Zn,Zr…… 65 第四章 小 結(jié) 概述 絡(luò)合平衡 :各級(jí)形成常數(shù) Ki、 累積形成常數(shù) ?i；絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù) （ ?Y、 ?M、 ?MY） 與條件常數(shù) （ K?） 的計(jì)算 。 絡(luò)合滴定基本原理： 滴定曲線 ， 重點(diǎn)是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和 177。 %時(shí) pM?的計(jì)算 。 突躍大小與濃度 、 K?的關(guān)系 ， 可以準(zhǔn)確滴定的條件 （ lgcK?≥6） ；金屬指示劑的作用原理 ，EBT、 XO、 SSal、 鈣指示劑的應(yīng)用 ， 指示劑的封閉 、 僵化及變質(zhì)現(xiàn)象；單一離子滴定時(shí)最高酸度與最低酸度的限制 ， 酸堿緩沖溶液的作用 。 66 混合離子的選擇性滴定 (不計(jì)算誤差 ):可控制酸度分步滴定的條件 ,適宜酸度 。 絡(luò)合掩蔽及解蔽的應(yīng)用 。 氧化還原掩蔽法及沉淀掩蔽法的應(yīng)用示例 。 會(huì)設(shè)計(jì)分析方案 。 絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用 : 直接滴定 、 返滴定 、 析出法 、 置換滴定 、 間接滴定法 應(yīng)用示例 ； EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 ， 水質(zhì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 。 67 混合離子絡(luò)合滴定中的濃度關(guān)系 (思考題 10) M + Y = MY H+ HY N2 N1 N1Y NB B HB H+ A1 HA MOH MA1 OH A2 H+ ? ??K [ M Y]= [ M ] [ Y ] lgK39。=lgKlg?M lg?Y ?K [M 39。 ] = [Y 39。 ]s p : =[M Y ](M Y )sp前 : [MY]≈c(Y), [M39。]=c(M)[MY], 可求 [Y39。] sp后 : [MY]≈c(M), [Y39。]=c(Y)[MY], 可求 [M39。] c(M)=[M39。]+[MY] c(Y) =[Y39。]+[MY] 68 1M ( O H )M= M [ O H ] + + [ M ] [ O H ][ M ] = ( 1[ M ( O H ) ])nni????? ????????M ( A )M[ M ][ = ( 1 )M A ]i ????Y ( H )Y[ Y ][ H Y ] = ( 1 )i[NY]=K(NY)[N][Y] 69 [A]=c(A)/αA(H) ， [N]=c(N)/αN(B) [A39。] [N39。] c(B) =∑[HiB]+[B]+∑[NBi]≠ [B39。] [B39。] c(A)=[A]+∑[HiA]+∑[MAj]≈[A39。] c(N)=[N]+∑[NBj] + [NY] ≈[N39。] M反應(yīng)完全 N不干擾測(cè)定 掩蔽 N消耗的 ,不能忽略 [B]=[B39。]/ αB(H)