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2026-04-24 18:28本頁面

　　

【正文】化的，因此，在緩沖液中的液體也隨遷移著的陽離子一道，向陰極移動，形成一種液流，稱之為電滲流（ electroosmotic flow， EOF），它是一種電泳驅動力。在雙電層內， EOF總是向雙電層內抗衡離子方向遷移，穿過雙電層的電勢下降的程度受電滲流速度所控制。電滲流的線速度 υeo ，可以定義為： EEeoeo ??????????4式中， υeo是電滲遷移率，即在單位電場強度下，電滲流的線速度。 Zeta電勢可表示為： ξ=4πδρ/ε 式中， ρ是毛細管表面電荷密度； δ為雙電層厚度。按近代電解質理論， δ等于 1／ K，因此式可寫為： IK/14 ??????式中， K為德拜一修格爾參數 202 在 CZE分離中的遷移時間、效率及分辨率在電滲流存在下，離子的遷移速度可表示為： υ=（ μ177。 μeo） U/Lt 式中， Ld是毛細管總長度； U是外加電壓。離子的遷移時間為 t，則 t=Lt Ld/（ μ177。 μeo） U 式中， Lt為進樣端到檢測器之間的毛細管長度，或稱為遷移長度。分離效率 n可表示為 DUn eo2)( ?? ??式中， D為溶質的平均擴散系數。由上式可見，如果熱影響阿忽略不計的話，增大電壓，可增加分離效率。按 Gidding方程 [5]，分辨率 R只可定義為 )/)(4/( 21???? NR式中， Δυ／ υ是兩溶質的區帶間的相對速度差。對上面的公式處理，可得 2112 )]()[( eoDUR ???? ???μ1和 μ2兩溶質的電泳遷移率，而 μ是它們的平均電泳遷移率。在許多情況下，電滲流速度比許多質點的電泳速度要快，因此，在毛細管中的所有溶質將朝一個方向遷移，不管它們帶多少正電荷，都將先被檢出，繼之中性質點被檢出，最后帶負電荷的質點被檢出。如圖 20－ 2所示。 203 HPCE儀器的基本結構 HPCE儀器的基本結構如圖 20－ 3所示。充滿緩沖液的毛細管，兩端分別浸入盛有緩沖液的儲瓶中，之后通以 3OkV的電壓，整個帶電管路置于一個安全保護盒內以防高壓危險，打開有機玻璃盒時即自動切斷電源。待測組分從毛細管的一端引人，在電場作用下，由于離子遷移速度有差別，而在整個毛細管內形成不同的樣品區帶，在毛細管的另一端放置檢測器，以便連續地檢測流過的每一個組分帶，分析信號通過檢狽 u器接收后。經放大再輸入計算機系統進行數據處理與儲存

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